Legierungsbildung zwischen Silber und Kupfer und zwischen Silber und Gold Schichten auf einer Re(0001)-Oberfläche
Ronald Wagner und Klaus Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Hamburg 2000 Vortrag O 28.9
Durch simultanes bzw. sukzessives Aufdampfen im UHV wurden Legierungsfilme aus Ag/Cu und Ag/Au auf einer Re(0001)-Oberfläche erzeugt und mittels LEED, TDS, DF und XPS zwischen 300 und 1100 K untersucht. Unsere Ergebnisse weisen darauf hin, daß es mit den aufgedampften Metallen nicht zu Platzwechselvorgängen mit dem Re-Substrat kommt, sondern daß diese bei allen Filmzusammensetzungen binäre Legierungen auf der Oberfläche bilden, auch beim im Dreidimensionalen nicht vollständig mischbaren System Ag/Cu. Diese vollständige Durchmischung der Komponenten spiegelt sich vor allem in der Kinetik der Desorption, aber auch im Verhalten der Austrittsarbeitsänderung wider. Während bei den Silber-Gold Legierungsfilmen bei keiner Zusammensetzung geordnete LEED-Überstrukturen gefunden werden, beobachten wir beim Ag/Cu-System für 2.2 + 2.2 Monolagen dicke Filme eine deutliche (25 x 25) Überstruktur, die vermutlich mit misfit-Disloaktionsdomänenbildung zu erklären ist. Bemerkenswert ist ferner, daß am interface zum Rhenium-Substrat eine Entmischung stattfinden kann, wobei sich die Komponente mit der höheren Bindungsenergie zum Re anreichert. Vergleichende Untersuchungen mit aufgedampften Palladium-Schichten zeigen, daß Pd (ähnlich wie Co) bereits mit dem Re-Substrat legiert, was sich in einer substantiell geänderten Desorptionskinetik widerspiegelt.
Struktur und Energetik von Ag+Cu-Legierungsschichten
auf einer Re(0001)-Oberfläche
Ronald Wagner und Klaus Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Regensburg 2000 Vortrag O 18.3
Durch sukzessives Bedampfen einer Re(0001)-Oberfläche wurden bimetallische
Filme von Cu und Ag präpariert und mittels LEED, TDS und XPS im UHV
untersucht. Im Submono-lagenbereich wachsen 1:1-zusammengesetzte Filme
pseudomorph auf mit deutlichen Veränderungen der LEED-I,V-Kurven.
Ab ca. 4ML (Cu/Ag = 1:1) entsteht eine (25x25) LEED-überstruktur,
die weder mit der bekannten Cu(14x14) noch der Ag(15x15) Phase identisch
ist und offenbar eine neue Oberflächenphase anzeigt. Dabei scheint
die beim Volu-mensystem Cu-Ag bestehende Mischungslücke durch die
Vorgabe eines Adsorptionsplatz-gitters durch das Substrat überwunden
werden zu können, und es entsteht eine Oberflächenlegierung aus
Kupfer und Silber. Dies äußert sich auch in der Form der TD-Spektren,
die anders als bei den reinen Cu- und Ag/Re(0001) Systemen keine gemeinsamen
Anstiegsflanken besitzen. Offenbar verhindern entropische Effekte und attraktive
Cu-Ag-Wechselwirkungen die Ausbildung einer Phasen-separation in reine
Cu- oder Ag-Inseln und damit auch die Einstellung eines entsprechenden
Gleichgewichts zwischen der 2D-Gas und 2D-Kondensatphase.
Reversible Phase Transitions of Gold Submonolayers
on a Re(10-10) Surface
Antje Vollmer, Dschun Song, Dirk Rosenthal, Sven L.M. Schroeder
und Klaus Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Regensburg 2000 Vortrag O 19.6
Thin Au films on Re(10-10) have been studied as a function of surface
coverage in the temperature range from 300 K to 900 K by means of Video-LEED,
AES and XPS. A coverage calibration was achieved by a combination of AES
uptake curves and the interpretation of characteristic LEED patterns. Immediately
after deposition of Au, metastable (1x4)- and (1x5)-structures are observed
at coverages from 0.25 to 0.8, and from 0.8 to 0.9, respectively. However,
formation of (1x1)-islands can be observed within less than an hour. For
coverages between 0.5 and 0.7 ML, heating to 900 K leads to a (1x3)-superstructure
that, upon cooling below 700 K, re-forms the (1x4)-structure observed after
deposition at 300 K. In the monolayer range a (1x1)-structure is observed,
in which the troughs of the Re surface are filled with Au atoms. For the
second Au layer, a hexagonal Au film is formed, leading to a (1x8) superstructure.
This (1x8) structure is visible up to coverages of 10 ML, even though it
is superimposed by a (2x1) phase (possibly due to a reconstruction of the
topmost Au layer) after completion of the second layer. The absence of
significant core level shifts in XP-spectra of deposited Au submonolayers
indicates weak electronic interactions. These are likely to be the underlying
cause of the high mobility of Au on Re(10-10), facilitating the reversible
phase transitions.
Wachstum von Cu auf einer gestuften Re(0001)-Oberfläche
Astrid Mohr, Klaus Christmann und Ronald Wagner
Frühjahrstagung der DPG in Regensburg 2000 Poster O11.5
Auf einem gestuften Re(0001)-Kristall (monoatomare Stufen, Terrassenbreite
~
30-200Å wurde Kupfer bei Temperaturen zwischen 300K und 600K
im UHV aufgedampft und mit STM, XPS, AES, LEED und TDS im Bedeckungsbereich
0 < Q < 12 ML untersucht. Im Submonolagenbereich
erfolgt die Keimbildung überwiegend an den Stufenkanten, und die Keime
wachsen dendritisch auf die Terrassenflächen hinaus. Bei Bedeckungen
Q > 1ML bilden sich bei erhöhter Temperatur
neue Strukturen, unter anderem ca. 20Å breite Cu-Doppelstränge.
Die hohe Stufendichte bewirkt, daß neben den (0001)-Terrassenplätzen
5 bis 10% Kantenplätze mit geänderten Bindungsverhältnissen
der Cu-Atome vorliegen. Dies belegt die gegenüber denen von einer
sehr wenig gestuften (0001)-Fläche deutlich geänderte Form der
TD-Spektren, die bei den Mono- und Bilagenzuständen keine gemeinsame
Anstiegsflanke mehr aufweisen. Bedeckungsgrade Q >
2 und niedrige Depositionstemperaturen um 300 K verursachen dreidimensionales
(Cluster)-Wachstum (Stranski-Krastanov). Beim Erhitzen verdichtet sich
diese Schicht, ohne aber völlig kompakt zu werden.
Statistisch-mechanische Berechnung von
Desorptionsenergien beim System Cu/Re(0001)
Ronald Wagner und Klaus Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Regensburg 2000 Poster O11.155
Präzise Messungen des Desorptionsverhaltens von Metall-auf-Metall-Systemen
ermöglichen den Zugang zu relevanten energetischen und kinetischen
Größen derartiger Systeme. Wir haben aus Cu-TD-Spektrenserien
von einer Re(0001)-Oberfläche die Desorptionswärme Edes
als Funktion der Bedeckung Q für verschiedene
Temperaturbereiche bestimmt und erhielten konkrete Hinweise auf einen Phasenübergang
2D-fest-gasförmig. Auf semiempirischem Wege (Bragg-Williams- und Gittergasnäherung)
wurde Edes in Abhängigkeit von Q
und T simuliert und mit dem experimentellen Befund verglichen. Das perpendikulare
Potential ist bis Q = 0.7ML konstant (Vz»
255 kJ/Mol) und nimmt dann auf Grund von Verschiebungen des Cu-Adsorbats
aus seiner angepaßten Oberflächengitterlage stark ab. Insgesamt
konnte nicht nur die Funktion Edes (Q)
verifiziert werden, sondern es gelang auch mittels einer Analyse der Desorptionsordnung,
die kritische Temperatur der 2D-Kondensatphase zu Tc »
1110K sowie die laterale (attraktive) Cu-Cu-Wechselwirkungsenergie zu ~
6.2
kJ/Mol zu bestimmen.
LEED, TDS, AES und STM-Untersuchungen zur
Struktur und zum Wachstum von Silber auf Re(10-10)
Antje Vollmer, Klaus Schmidt, Astrid Mohr, Ronald Wagner und Klaus
Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Münster 1999 Vortrag O 23.12
Wir haben das Wachstum und die Struktur von Ag-Filmen auf der Re(10-10)-Oberfläche
mit Hilfe von Video-LEED-Messungen, TDS, AES und STM untersucht. Für
Q
< 1 zeigen LEED Untersuchungen eine T-abhängige, reversible Umwandlung
geordneter c(2x2), (1x4) und (1x1)-Phasen. Unsere STM-Untersuchungen zeigen
für Q < 1 ein Inselwachstum. Die (1x4)-Phase
entsteht innerhalb der Ag-Inseln durch eine periodische Anordnung von 2
mit Ag gefüllten und 2 leeren Gräben der anisotropen Re-Oberfläche.
Für Q > 1 sehen wir in den ersten Lagen
die Ausbildung von geschlossenen Filmen, für sehr hohe Bedeckungen
eine Ordnung des Ag zu Strängen in [1-210]-Richtung. TD-Spektren zeigen
2 Desorptionsmaxima bei 1080K und 960K, die wir der Monolage und den nachfolgenden
Multilagen zuordnen. Die Aktivierungsenergie der Desorption nimmt im Submonolagenbereich
Werte zwischen 150 und 250kJ/mol an, für die Multilage entspricht
sie der Sublimationsenergie von Ag.
Antje Vollmer, Klaus Schmidt, Astrid Mohr, Ronald Wagner und Klaus
Christmann,"LEED, TDS, AES und STM-Untersuchungen zur Struktur und zum
Wachstum von Silber auf Re(10-10)", Verhandlungen der DPG (VI)
34,5 (1998) 907.
Wachstum und Legierungsbildung
von Rh auf einer Re(0001)-Oberfläche
A. Mohr, O. Kurtz und K. Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Regensburg 1998 Poster O 11.21
Wir haben das Wachstum von Rh auf der Re(0001)-Oberfläche bei T=300
K und T > 400 K mit LEED, STM, TDS, XPS und AES studiert. STM-Messungen
belegen, daß Rh bei T=300 K bereits im Submonolagenbereich in Form
dreidimensionaler Aggregate aufwächst. Die Rh-Re-Wechselwirkung ist
stark, und die Mobilität der Rh-Atome ist entsprechend eingeschränkt.
Massenspektroskopische Experimente zur thermischen Desorption von Rhodium
stützen die Vorstellung von einer starken Rh-Re-Wechselwirkung. Wird
die Deposition von Rh bei erhöhten Temperaturen durchgeführt,
tritt zunehmend Legierungsbildung im Oberflächenbereich ein, wie insbesondere
XPS- und AES-Experimente belegen. Zur Charakterisierung der bimetallischen
Oberflächen haben wir auch die Chemisorption von Kohlenmonoxid (CO)
eingesetzt. Dabei zeigt sich eine gegenüber der reinen Rh(111)-Oberfläche
verminderte CO-Desorptionsenergie, aber auch eine im Vergleich mit Re reduzierte
Tendenz zur Dissoziation in Kohlenstoff und Sauerstoff.
A. Mohr, O. Kurtz und K. Christmann, "Wachstum und Legierungsbildung
von Rh auf einer Re(0001)-Oberfläche ", Verhandlungen der DPG (VI)
33,5 (1998) 865.
Zur Wechselwirkung von
Kupfer mit der Re(0001)-Oberfläche
R. Wagner, D. Schlatterbeck, K. Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Regensburg 1998 Poster O 11.22
Mit Hilfe von quantitativer thermischer Desorptionsspektroskopie und
LEED haben wir das zwei- und dreidimensionale Wachstum und die Energetik
von Kupferfilmen auf einer Re(0001)-Oberfläche im T-Bereich
zwischen 300 und 1200K studiert.
Der Anstieg der Kupferdesorptionsaktivierungsenergie bei kleinen Bedeckungsgraden
weist auf dominierende attraktive
Kupfer-Kupfer-Wechselwirkungen hin; in diesem Bedeckungsgradbereich
weicht auch die Ordnung der Desorption vom Wert Null ab, die das Desorptionsverhalten
bei höheren Bedeckungsgraden gut beschreibt.
Durch die Anwendung eines neuen Auswerteverfahrens für thermische
Desorptionsspektren ergab sich die Möglichkeit, einen
Phasenübergang zu erkennen und im Hinblick auf laterale Wechselwirkungen
zu charakterisieren, der sich im Submonolagenbereich innerhalb der Cu-Aufdampfschicht
vollzieht und auf einem Gleichgewicht zwischen zweidimensionaler Gasphase
und zweidimensional kondensierter Phase beruht.
Die Ergebnisse werden diskutiert und mit dem ähnlichen (aber nicht
identischen) System Ag/Re(0001) verglichen.
Wagner, R., Schlatterbeck, D., Christmann, K., "Zur Wechselwirkung
von Kupfer mit der Re(0001)-Oberfläche", Verhandlungen der DPG (VI)
33,5 (1998) 865.
AES-, TDS-, und LEED-Untersuchungen zum
Wachstum von Silber auf Re(10-10)
A. Vollmer, S.L.M. Schroeder und K. Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Regensburg 1998 Vortrag O 24.11
Wir haben das Wachstum von Ag-Schichten auf der anisotropen Re(10[`1]0)-Oberfläche
bei 300 K und höheren Temperaturen (400 < T < 600 K) mit Hilfe
von AES, TDS und LEED für Ag-Konzentrationen zwischen 0 und 6 Monolagen
untersucht. In den TD-Spektren beobachten wir mindestens zwei Ag-Desorptionsmaxima
im T-Bereich zwischen 1000 und 1100 K, welche eine Unterscheidung zwischen
der ersten Monolage und den nachfolgenden Multilagen ermöglichen;
die Bedeckungsgradabhängigkeit folgt jeweils einer 0. Ordnung. Die
Aktivierungsenergien für die Desorption liegen mit rund 300 kJ mol-1
etwas höher als bei der Re(0001)-Oberfläche und deutlich über
der Sublimationsenergie von Ag. Eine Analyse der Auger-Elektronenspektren
zeigt die Ausbildung einer fast geschlossenen ersten Monolage mit nachfolgendem
eher dreidimensionalem Wachstum. Die LEED-Daten sind mit einem pseudomorphen
Wachstum der ersten Ag-Monolage vereinbar. Wir vergleichen die Eigenschaften
des Ag/Re(10-10)-Systems mit früheren Untersuchungen zu Struktur und
Wachstum von Silberschichten auf der "`glatteren"' (0001)-Oberfläche
des Rheniums.
A. Vollmer, S.L.M. Schroeder und K. Christmann, "AES-, TDS-, und
LEED-Untersuchungen zum Wachstum von Silber auf Re(10-10)", Verhandlungen
der DPG (VI) 33,5 (1998) 893.
Temperaturverhalten dünner Kobalt-Filme
auf der Re(0001)-Oberfläche
D. Schlatterbeck, M. Parschau und K. Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Regensburg 1998 Vortrag O 24.12
Mit den Methoden TDS, XPS, AES und Df, STM und LEED wurden Filme vom
Submonolagenbereich bis hin zu 20 ML untersucht.
Bei RT ergibt sich ein Lagenwachstum, oberhalb ca. 650 K erfolgt 3D-Wachstum.
Ab 1000 K setzt wiederum Lagenwachstum ein. Dies wird aus den Q-
und T-abhängigen XPS-Intensitätskurven deutlich und spricht für
eine ausgeprägte Schwoebel- Barriere, die auch in STM-Aufnahmen zu
beobachten ist.
Die Q-abhängige Änderung der Austrittsarbeit
zeigt bis auf ein Minimum von 150 meV in der Nähe der Monolage den
Übergang der Austrittsarbeit von Re(0001) auf diejenige von Kobalt.
STM-Aufnahmen bis zu mittleren Temperaturen ( < 700 K) belegen das oben
genannte Wachstumsverhalten.
Eine Oberflächenlegierungsbildung, die mit STM in der obersten
Substratlage und in der ersten Co-Lage zu beobachten ist, schlägt
sich nicht in BE-Verschiebungen der Rhenium- und Kobalt-XPS-Zustände
nieder. Auch die mittels TDS bestimmte Desorptionsenergie im Bereich der
Monolage liegt in der Nähe der Sublimationsenergie für reines
Kobalt.
D. Schlatterbeck, M. Parschau und K. Christmann, "Temperaturverhalten
dünner Kobalt-Filme auf der Re(0001)- Oberfläche", Verhandlungen
der DPG (VI) 33 (1998) 893.
STM- und LEED-Untersuchungen zum Wachstum
von Ag auf Re(0001)
M. Parschau, D. Schlatterbeck und K. Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Münster 1997 Vortrag O 7.5
Wir haben das Wachstum von Ag-Schichten auf einer Re(0001)-Oberfläche
bei 300 K und höheren Temperaturen (400 < T < 600 K) mit Hilfe
von LEED und STM im UHV für Filmdicken zwischen 1 und 6 Monolagen
untersucht. Auf der reinen Re-Oberfläche wächst zunächst
eine monoatomar hohe pseudomorphe Ag-Schicht auf, die wegen zahlreicher
Strukturdefekte einen hohen LEED-Untergrund erzeugt. In der zweiten und
dritten Lage finden wir dendritisches Wachstum von großen Silber-Inseln
mit deutlichen `Misfit'-Versetzungslinien, die etwa 20-40 Å große
Domänen voneinander trennen und durch eine leichte Relaxation der
pseudomorphen Struktur zustandekommen. Wegen ihrer quasi-periodischen Anordnung
erzeugen sie eine LEED-(10x10)-Koinzidenzstruktur. Bei T < 400 K präparierte
Ag-Filme zeigen diese Effekte deutlicher als bei Raumtemperatur aufgedampfte
Schichten. Erst nach 5 und mehr Ag-Monolagen sind die Misfit-Strukturen
nicht mehr sichtbar und werden durch homogene epitaktische Ag(111)-Filme
ersetzt.
M. Parschau, D. Schlatterbeck und K. Christmann, "STM- und LEED-Untersuchungen
zum Wachstum von Ag auf Re(0001)", Verhandlungen der DPG (VI)
33,5 (1998) 877.
Untersuchungen zur Keimbildung und zum Wachstum
von Rhodiumschichten auf einer Rhenium(0001)-Oberfläche
O. Kurtz und K. Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Münster 1997 Vortrag O 7.6
Das Keimbildungs- und Wachstumsverhalten von Rhodium auf einer reinen
und mit Schwefel und Sauerstoff vorbelegten Re(0001)-Oberfläche wurde
bei 300 K mit LEED und STM studiert. Sauerstoff und Schwefel bilden charakteristische
ferngeordnete Phasen, die - ebenso wie Re-Stufen und kristallographische
Oberflächendefekte - als Keimbildungszentren für aufgebrachte
Rh-Atome fungieren. Auf reinen Re(0001)-Oberflächen tritt von Beginn
an sowohl homogene als auch heterogene Keimbildung auf; bei sehr
kleinen Bedeckungen (Q < 0.01 ML) dominiert
jedoch die heterogene Nukleation an Stufenkanten, wobei ein mittlerer Abstand
von ca. 20 Å zwischen den einzelnen Keimen vorherrscht. Die homogene
Keimbildung auf den Terrassenflächen verläuft erwartungsgemäß
statistisch; die nicht-dendritischen Wachstumsformen mit stark verrundeten
Inselrändern lassen auf eine hohe Beweglichkeit der Rh-Atome entlang
der Inselränder schließen. Auf breiteren Terrassen tritt entlang
aufsteigender Stufen eine Verarmung an homogenen Keimen ein. Höhere
Rh-Bedeckungen erzeugen zunehmend Fehlstellen in der Substratoberfläche;
sie ordnen sich zu einer (2x2)-Phase, die auch im LEED-Bild als (2x2)-Struktur
beobachtet werden kann.
O. Kurtz und K. Christmann, "Untersuchungen zur Keimbildung und
zum Wachstum von Rhodiumschichten auf einer Rhenium(0001)-Oberfläche",
Verhandlungen der DPG (VI) 33,5 (1998) 877.
Wachstum und Legierungsbildung von Kobalt
auf einer Rhenium(0001)-Oberfläche
D. Schlatterbeck, M. Parschau und K. Christmann
Frühjahrstagung der DPG in Münster 1997 Vortrag O 7.7
Mit Hilfe von STM, LEED, TDS, DF, und XPS wurden dünne Filme von
Kobalt auf einer Re(0001)-Oberfläche untersucht. Dieses System ist
durch die Bildung einer Oberflächenlegierung besonders interessant.
Die Legierungsbildung tritt schon oberhalb von 300 K ein. Ab 400 K lassen
sich geordnete Strukturen im STM beobachten, die bis zu einer Bedeckung
von 2 Monolagen eine (2x2)-LEED-Überstruktur ergeben. Ab ca. 3 Monolagen
ergibt sich im LEED-Bild eine unvollständige (10x10)-Überstruktur.
Dieses Wachstum wurde bedeckungsgradabhängig und für verschiedene
Aufdampftemperaturen mit XPS untersucht.
Im TD-Spektrum bildet sich zunächst ein Peak, dessen Maximum bei
ca. 1300 K liegt und das sich bei steigender Bedeckung zu höheren
Temperaturen verschiebt. Ab Q > 1ML entsteht
ein zweiter breiter Multilagenzustand bei tieferer Temperatur. Die TD-Daten
wurden energetisch und kinetisch ausgewertet und mit dem System Ag/Re(0001)
verglichen, bei dem die Desorption mindestens bis zur 3. Schicht lagenweise
erfolgt. Oberhalb von 3 ML ist der Tieftemperaturpeak scharf. Eine erste
Auswertung nach 0. ter Ordnung liefert eine Desorptionsenergie, die unterhalb
der Sublimationsenergie von reinem Kobalt liegt.
D. Schlatterbeck, M. Parschau und K. Christmann, " Wachstum und
Legierungsbildung von Kobalt auf einer Rhenium(0001)-Oberfläche",
Verhandlungen der DPG (VI) 33,5 (1998) 877. |