Author(s): J.A.J.M. Vekemans, G.A.M. Franken and G.J.F., Godefroi Chittenden
Title: An efficient synthesis of (S)-5-hydroxymethyl-2(5H)-furanone
Tetrahedron Lett. Vol. 28, No. 20, p. 2299-2300 (1987); ISSN: 0040-4039;

keywords: D-Ribonic acid-1,4-lactone; (S)-5-hydroxymethyl-2(5H)-furanone
Abstract:
A three step synthesis of the title compound 1a from D-ribono-1,4-lactone in 48 % yield is described. The concept centers on a novel NaHSO3-induced trans-Br-OAc elimination of the readily prepared bromo-acetate mixture 3a,b to the corresponding butenolides 1e and 1f, the former of which, on hydrolysis and purification, yields pure 1a.

Author(s): P. Camps, J. Font and O. Ponati
Title: A short synthesis of (S)-5-hydroxymethyl-2(5H)-furanone and derivates from D-ribonolactone
Tetrahedron Lett. Vol. 22, No. 15, p. 1471-1472 (1981); ISSN: 0040-4039;

keywords: D-ribonolactone; (S)-5-hydroxymethyl-2(5H)-furanone
Abstract:
We describe a short synthesis of (S)-5-hydroxymethyl-(5H)-furan-2-one and some 5-O-derivatives, which are being used as key starting products for the synthesis of several antileukaemic lignan lactones, from D-ribonolactone.

Author(s): J.A.J.M. Vekemans, G.A.M. Franken, C.W.M. Dapperens, E.F. Godefroi and G.J.F. Chittenden
Title: Vitamin C and Isovitamin C derived chemistry. 3. Chiral butenolides via efficient 2,3-didehydroxylations of L-Gulono-, D-Manno-, and D-Ribono-1,4-lactone
J. Org. Chem. Vol. 53, No. 3, p. 627-633 (1988); ISSN: 0022-3263;

keywords: D-Ribono-1,4-lactone; L-Gulono-1,4-lactone; D-Manno-1,4-lactone; (S)-5-hydroxymethyl-2(5H)-furanone
Abtract:
Efficient, operationally simple procedures for preparing the chiral butenolides 3a, 4a, 13a,b, and 16a-d from the commercial L-ascorbic acid (L-threo-hex-2-enono-1,4-lactone) and D-isoascorbic acid (D-erythro-hex-2-eno-no-1,4-lactone) are described. The concept centers on the novel NaHSO₃-induced regiospecific trans-b-bromo-acetoxy elimination of the readily accessible O-acetylated bromodeoxyaldono-1,4-lactones 10a,b to compounds 13a,b. These, on deacetylation and treatment of the resulting bromohydrins 16a,b with Ag₂O, afford the enantiomerically pure epoxides 16c,d and thence, in boiling water, the corresponding diols 3a and 4a. In a similar manner NaHSO₃ causes the D-ribono-1,4-lactone-derived bromo acetate mixture 17a,b to undergo elimination to the corresponding butenolides 18a,b, which, on subsequent hydrolysis and chromatographic purification, has given compound 1a in 48 % overall yield.

Author(s): P. Camps, J. Cardellach, J. Font, R.M. Ortuno and O. Ponsati
Title: Studies on structurally simple butenolides - II. (-)-(S)-g-hydroxymethyl-a,b-butenolide and derivatives from D-Ribonolactone. Efficient synthesis of (-)-Ranunculin
Tetrahedron Vol. 38, No. 15, p. 2395-2402 (1982); ISSN: 0040-4020;

keywords: D-Ribono-1,4-lactone; (S)-5-hydroxy-2(5H)-furanone
Abstract:
A short synthesis of the title compound, 16, from D-ribonolactone is described. Two alternative approaches differing in the timing of the C=C double bond creation are used to prepare some chiral derivatives of 16. (-)-Ranunculin, a glycoside present in Ranunculaceae, has been synthesized for the first time.

Author(s): C.H.H. Emons, B.F.M. Kuster, J.A.J.M. Vekemans and R. Sheldon
Title: A new method for the synthesis of chiral C3-synthons
Tetrahedron: Asymmetry Vol. 2, No. 5, p. 359-362 (1991); ISSN: 0957-4166;

keywords: D-Mannitol; D-isoascorbic acid; D-erythorbic acid; L-ascorbic acid; L-Ascorbinsäure; D-Isoascorbinsäure; 2,3; 5,6-Di-O-isopropylidene-D-mannitol; 2,3; 5,6-Di-O-cyclohexylidene-D-mannitol; D-Isopropylidenglycerinsäure; L-Isopropylidenglycerinsäure; L-Cyclohexylidenglycerinsäure; D-Cyclohexylidenglycerinsäure; D-Cyclohexylidenglycerinsäure; D-Erythronsäure; D-erythronic acid; L-threonic acid

Author(s): A. Tanaka and K. Yamashita
Title: A novel synthesis of (R)- and (S)-4-hydroxytetrahydrofuran-2-ones
Synthesis, p. 570-572 (1987); ISSN: 0039-7881;

keywords: D-isoascorbic acid; D-erythorbic acid; L-ascorbic acid; L-Ascorbinsäure; D-Isoascorbinsäure; 5,6-O-Cyclohexylidene-L-isoascorbic acid; 3,4-O-Cyclohexyliden-D-erythronsäure; 3,4-O-Cyclohexylidene-D-erythronic acid; 3,4-O-Isopropylidene-L-threonic acid

Author(s): R.M. Ortuno, J. Bigorra and J. Font
Title: Synthesis of the enantiomers of umbelactone. Configurational assignment of the natural product.
Tetrahedron Vol. 49, No. 9, p. 2199-2202 (1987); ISSN: 0040-4020;

keywords: D-ribono-1,4-lactone; (R)-5-hydroxymethyl-2(5H)-furanone; (S)-5-hydroxymethyl-2(5H)-furanone; 1,3-dipolar addition of diazomethane
Abstract:
Both (+)- and (-)-umbelactone have been synthetized from (R)-g-hydroxymethyl-g-butyrolactone and D-ribonolactone, respectively. The absolute configuration of the natural product has shown to be R-(+).

Author(s): H. Regeling, E. de Rouville and G.J.F. Chittenden
Title: The chemistry of D-gluconic acid derivates. Part 1. Synthesis of 3,4;5,6-di-O-isopropylidene-D-glucitol and 2,3;4,5-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-arabinose from D-glucono-1,5-lactone
Recl. Trav. Chim. Pays-Bas Vol. 106, No. 8, p. 461-464 (1987); ISSN: 0165-0513;

keywords: D-glucono-1,5-lactone; 3,4; 5,6-di-O-isopropylidene-D-glucitol; 3,4; 5,6-di-O-isopropylidene-D-glucitol; 3,4; 5,6-di-O-isopropylidene-D-gluconate; 3,4; 5,6-di-O-isopropylidene-D-gluconic acid

Author(s): W.H. Binder, R.H. Prenner and W. Schmid
Title: Eine einfache Synthese aller vier stereoisomeren 2,2,5-Trimethyl-1,3-dioxolan-4-carbaldehyde
Monatsh. Chem. Vol. 125, p. 763-771 (1994); ISSN: 0026-9247;

keywords: D-Arabinose; 2,3; 4,5-Di-O-isopropylidene-D-arabinose; 2,3; 4,5-Di-O-isopropylidene-D-arabinose-diethylmercaptal; 2,3; 4,5-Di-O-isopropylidene-D-ribose; 2,3; 4,5-Di-O-isopropylidene-D-ribose-diethylmercaptal; D-Ribose; D-Lyxose; 2,3; 4,5-Di-O-isopropylidene-D-lyxose; 2,3; 4,5-Di-O-isopropylidene-D-lyxose-diethylmercaptal; 4-Deoxy-2,3-O-isopropylidene-D-erythrose; 4-Deoxy-2,3-O-isopropylidene-L-threose; 4-Deoxy-2,3-O-isopropylidene-L-erythrose; 4-Deoxy-2,3-O-isopropylidene-L-threose; 5-Deoxy-3,4-O-isopropylidene-D-ribitol; 5-Deoxy-3,4-O-isopropylidene-D-arabinitol; 5-Deoxy-3,4-O-isopropylidene-L-lyxitol; 5-Deoxy-3,4-O-isopropylidene-D-lyxitol; 5-Deoxy-3,4-O-isopropylidene-L-ribitol; 6-Deoxy-4,5-O-isopropylidene-L-glucitol; Indium

Author(s): R.H. Shah
Title: Synthesis of sugars from D-Ribonolactone. II. An alternative synthesis of D-Erythrose
J. Carbohydr. Chem. Vol. 5, No. 1, p. 139-146 (1986); ISSN: 0732-8303;

keywords: D-Erythrose; D-Ribono-1,4-lactone; 3,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone; 2,3-O-Benzylidene-D-erythrose
Note:
The compound 3,5-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone, as named misleadingly in this publication, should be read correctly as 3,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone. Therefore the product of the periodate cleavage herein is not 2,4-O-Benzylidene-D-erythrose, but more correctly 2,3-O-Benzylidene-D-erythrose.

Author(s): T.-N.E. Lui, B. Wolf, J. Geigert, S.L. Neidelman, J.D. Chin and S. Hirano
Title: Convenient, laboratory procedure for producing solid D-arabino-Hexos-2-ulose (D-Glucosone)
Carbohydr. Res. Vol. 113, p. 151-157 (1983); ISSN: 0008-6215;

keywords: D-arabino-Hexos-2-ulose; D-Glucosone; D-Glucose; pyranose-2-oxidase (EC 1.1.3.10)

Inventor(s): Colin Duke and Robert John Wells
Title: Process for the resolution of racemates and lactone esters used in said process.
(F. Hoffmann-La Roche & Co, AG, CH-4002 Basel) Eur. Pat. Appl. EP 0,060,445 B1, (04.03.1982); Chem. Abstr. , Vol. 98 (1983), p. P198658K; Patent Class.: C 07 B 19/00

keywords: L-Arabinoic acid, L-Arabonic acid, 3,4-O-Isopropylidene-L-arabinoic-1,5-lactone, 3,4-O-Isopropylidene-L-arabinon-1,5-lactone
Offenlegungsdatum: 01.08.1984

Vorschrift: (Example 25):
Kalium-L-arabonat (hergestellt nach der Methode von P. Andrews, L. Hough and J.M. Picklen: Biochem. J. 94, 1965, 75) wurde in Wasser aufgelöst and durch eine Ionenaustauschersäule (Biorad(R) AG50x8, 200-400 mesh) chromatographiert. Das saure Eluat wurde gesammelt and zu einem farblosen Sirup von L-Arabionsäure konzentiert (14.75 g). Der Sirup wurde in Aceton (300 ml) aufgelöst and Schwefelsäure (0.5 ml) and Kupfer(II)-sulfat (wasserfrei, 31 g) hinzugefügt and die Mischung für 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dünnschicht chromatographie an Kieselgel (Eluent Ethylacetat) zeigte teilweise Umwandlung zum Produkt an. Nach der Neutzralisation der Säure mit konz. wässrigem Ammoniak wurde die Mischung filtriert and das Filtrat im Vakkum konzentriert. Der Rückstand wurde an Kieselgel chromatographisch gereinigt mit Ethylacetat-Hexan (1:1) als Eluent and gab das kristalline Rohprodukt (4.87 g). Umkristallisation aus Ethylacetat-Hexan gab farblose Kristalle von 3,4-O-Isoprpyliden-arabino-1,5-lacton (3.71 g), Schmp. 96-97 °C, [a] (29, Na-D) = +2.8 ° (C = 3, CHCl₃). ¹H-NMR: 4.39 (5H, m), 3.60 (1H, d, ³J= 3 Hz), 1.50 (3H, s), 1.37 (3H, s). MS: M⁺ -15 : 173.0442,

Author(s): S.-Y. Chen and M.M. Joullie
Title: The use of D-Ribonolactone in organic synthesis. I. Total synthesis of (-)-Litsenolides C₁ and C₂
Tetrahedron Lett. Vol. 22, No. 46, p. 5027-5030 (1983); ISSN: 0040-4039;

keywords: D-ribonolactone; 3,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone; thermodynamically controlled acetalization conditions (HCl, benzaldehyde)
Abstract:
D-Ribonolactone, an inexpensive, commercially available sugar, has been transformed stereoselectively into naturally occurring lactones, the litsenolides C₁ and C₂.

Note:
The compound 3,5-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone, as named misleadingly in this publication, should be read correctly as 3,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone. (compare also: Chittenden, G.J.F.; Regeling, H.: Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 105, 1986, 186-187; Baggett, N.; Buchanan, J.G.; Fatah, M.Y.; Lachut, C.H.; McCullough, K.J.; Webber, J.M.: J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985, 1826-1827).

Part 2 of this publication: Chen, S.-Y.; Joullié, M.M.: J. Org. Chem. 49, 1984, 2168-2174.

Author(s): K.L. Bhat, S.-Y. Chen and M.M. Joullie
Title: D-Ribonolactone in organic synthesis - a review
Heterocycles Vol. 23, No. 3, p. 691-729 (1985); ISSN: 0385-5414;

keywords: D-ribonolactone; D-ribono-1,4-lactone; 2,3-O-isopropylidene-D-ribono-1,4-lactone; 3,4-O-isopropylidene-D-ribono-1,5-lactone; 3,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone; 2,3-O-benzylidene-D-ribono-1,4-lactone
Note:
The compound 3,5-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone, as named misleadingly in this publication, should be read correctly as 3,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone. In the same way, the 2,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone should be read correctly as 2,3-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone. (compare also: Chittenden, G.J.F.; Regeling, H.: Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 105, 1986, 186-187; Baggett, N.; Buchanan, J.G.; Fatah, M.Y.; Lachut, C.H.; McCullough, K.J.; Webber, J.M.: J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985, 1826-1827).

Author(s): N. Baggett, J.G. Buchanan, M.Y. Fatah, C.H. Lachut and K.J. McCullough
Title: Benzylidene Acetals of the D-Ribonolactones: a structural reassessment
J. Chem. Soc., Chem. Commun., No. 24, p. 1826-1827 (1985); ISSN: 0022-4936;

keywords: D-ribonolactone; 3,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone (= 3,5-O-benzylidene-D-ribono-1,4-lactone); 2,3-O-benzylidene-D-ribono-1,4-lactone (= 2,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone)
Abstract:
The product of the reaction of D-ribono-1,4-lactone with benzaldehyde and concentrated HCl has been shown, by X-ray crystallography of its acetate, to be 3,4-O-(R)-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone and not the 3,5-acetal as previously suggested; with ZnCl₂ as catalyst the products are 2,3-O-(R)- and -(S)-benzylidene-D-ribono-1,4-lactone, the former preponderating.
compare also: Chittenden, G.J.F.; Regeling, H.: Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 105, 1986, 186-187.

Author(s): G.J.F. Chittenden and H. Regeling
Title: 2,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone: a revision of structure
Recl. Trav. Chim. Pays-Bas Vol. 105, No. 6, p. 186-187 (1986); ISSN: 0165-0513;

keywords: 3,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone (= 3,5-O-benzylidene-D-ribono-1,4-lactone); 2,3-O-benzylidene-D-ribono-1,4-lactone (= 2,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone)
Abstract:
The molecular structues of 3,5-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone and 2,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone is revised. It is shown that the structure of 3,5-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone should be 3,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone and the structure of 2,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone should be 2,3-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone.
Compare also: Baggett, N.; Buchanan, J.G.; Fatah, M.Y.; Lachut, C.H.; McCullough, K.J.; Webber, J.M.: J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985, 1826-1827.

Author(s): S.-Y. Chen and M.M. Joullie
Title: The use of D-Ribonolactone in organic synthesis. II. Scope and Utility
J. Org. Chem. Vol. 49, No. 12, p. 2168-2174 (1984); ISSN: 0022-3263;

keywords: D-ribonolactone; 3,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone
Note:
The compound 3,5-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone, as named misleadingly in this publication, should be read correctly as 3,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone. (compare also: Chittenden, G.J.F.; Regeling, H.: Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 105, 1986, 186-187; Baggett, N.; Buchanan, J.G.; Fatah, M.Y.; Lachut, C.H.; McCullough, K.J.; Webber, J.M.: J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985, 1826-1827).
For part 1 of this publication see: Chen, S.-Y.; Joullié, M.M.: Tetrahedron Lett. 22, 1983, 5027-5030.

Author(s): S. Morgenlie
Title: Oxidation of Carbohydrate derivatives with silver carbonate on celite. V. Oxidation of some O-Isopropylidene aldoses with unsubstituted anomeric hydroxyl groups
Acta Chem. Scand. Vol. 26, No. 6, p. 2518-2522 (1972); ISSN: 0904-213X;

keywords: 3,4-O-Isopropylidene-L-arabinopyranose; 3,4-O-Isopropylidene-L-arabino-1,5-lactone; 2,3-O-Isopropylidene-D-ribonofuranose; 2,3-O-Isopropylidene-D-ribonono-1,4-lactone; 2,3; 5,6-Di-O-Isopropylidene-D-mannofuranose; 2,3; 5,6-Di-O-Isopropylidene-D-mannono-1,4-lactone; 2,3; 5,6-Di-O-Isopropylidene-D-allofuranose; 2,3; 5,6-Di-O-Isopropylidene-D-allo-1,4-lactone; 2,3-O-Isopropylidene-L-eryhrose

Author(s): P.J. Garegg, L. Maro and Swahn. C.-G.
Title: An alternative preparation of O-benzylidene acetals
Acta Chem. Scand. Vol. 26, No. 2, p. 518-522 (1972); ISSN: 0904-213X;

keywords: D-Ribonolactone; 2,3-O-Isopropylidene-D-ribono-1,4-lactone; kinetically controlled acetalization with Benzalchloride/Pyridine; 3,4-O-Benzylidene-a-D-arabinopyranose

Author(s): V.T. Novikov, E.V. Gromova, I.A. Avrutskaya and M.Y. Fioshin
Title: Method for separation of D-Ribono-1,4-lactone and D-Arabono-1,4-lactone
Chem.-Pharm. J. Vol. 10, No. 4, p. 500-501 (1976); ISSN: 0091-150X;
Khim.-Farm. Zh. Vol. 10, No. 4, p. 89-90 (1976); ISSN: 0023-1134;
keywords: D-Ribonolactone; D-Arabino-lactone; separation of ribon-lactone from arabon-lactone through ketalisation (thermodynamically controlled acetalisation/ketalisation using benzaldehyde/HCl)
[Chem. Abstr. 85, 1976, 63264q]

Note:
The compound 2,3-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone, as named misleadingly in this publication, should be read correctly as 3,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone. The conditions described herein are thermodynamically controlled, therefore the formed product is not the kinetically controlled one (2,3-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone), but the thermodynamically controlled product (3,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone).

Author(s): A.A. Shereshevskii and N.V. Gyach
Title: Separation of epimeric g-lactones in the synthesis of riboflavin
Chem.-Pharm. J. Vol. 16, No. 2, p. 135-139 (1982); ISSN: 0091-150X;
Khim.-Farm. Zh. Vol. 16, No. 2, p. 196-201 (1982); ISSN: 0023-1134;
keywords: D-Ribonolactone; D-Arabonolactone; separation of Ribonolactone from Arabonolactone by acetalization/ketalization (kinetically controlled conditions Acetone/H₂SO₄)
[Chem. Abstr. 97, 1982, 6706j]

The separation of D-Ribonolactone from D-Arabonolactone through ketalisation under kinetically controlled conditions (Acetone/H₂SO₄) is described. Besides the formation of 2,3-O-Isopropylidene-ribono-1,4-lactone there is also present 3,4-O-Isopropylidene-1,5-lactone in the mixture in small quantities, which is not mentioned in this publication. (compare also: Groszkiewicz, A.; Mleczko, T.; Rudncki, A.: Pol. Pat. Appl. PL 120,929; Chem. Abstr. 99, 1983, 176216h; as well: Han, S.-Y.; Joullie, M.M. et al.: Tetrahedron 49, 1993, 349-362; as well: Han, S.-Y.; Joullie, M.M. et al.: Tetrahedron: Asymmetry 5, 1994, 2535-2562).

Author(s): N.I. Kirillova, L.S. Tul´chinskaya, A.A. Shereshevskii and V.M. Berezovskii
Title: Oxidation of D-glucose or a mixture of D-glucose and D-fructose to potassium D-arabonate
J. Appl. Chem. USSR Vol. 49, No. 11, p. 2501-2505 (1976); ISSN: 0021-888X;
Zh. Prikl. Khim. (Leningrad) Vol. 49, No. 11, p. 2504-2509 (1976); ISSN: 0044-4618;
keywords: D-Arabionolactone; Arabionic acid potassium salt; D-Glucose; D-Fructose; Oxidation mit Sauerstoff
[Chem. Abstr. 86, 1977, 106941y]

Author(s): W.J. Humphlett
Title: Synthesis of some esters and lactones of aldonic acids
Carbohydr. Res. Vol. 4, p. 157-164 (1967); ISSN: 0008-6215;

keywords: D-Arabionolactone; Arabionic acid potassium salt; D-Glucose; D-Fructose; Oxidation mit Sauerstoff; Kalium-D-Lyxonat; Lyxonsäure; Lyxono-1,4-lacton; Lyxono-g-lacton; Lyxonsäurelacton; D-Lyxonsäure-Kaliumsalz aus D-Galactose; Abbau von D-Galaktose zu D-Lyxonsäure mit Sauerstoff

Inventor(s): Reiman Iribe and Katsutoshi Kondo
Title: D-Ribonic acid and its lactone
D-Ribonsäure and dessen Lacton
(Fuji Pharmaceutical Industry Co., Ltd.) Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 70 23,127, (25.08.1967); Chem. Abstr. , Vol. 73 (1970), p. 110078w; Patent Class.: 16 B 661

keywords: 3,4-O-Benzylidene-ribono-1,5-lactone, D-Ribonolactone, D-Arabionolactone, Trennung von D-Ribonolacton and D-Arabionolacton unter thermodynamisch kontrollierten Bedingungen (Benzaldehyd/HCl)
Offenlegungsdatum: 04.08.1970

Note:
The compound 2,3-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone, as named misleadingly in this publication, should be read correctly as 3,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone. The conditions described herein are thermodynamically controlled, therefore the formed product is not the kinetically controlled one (2,3-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone), but the thermodynamically controlled product (3,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone).

verbesserte Vorschrift:
Eine Mischung von D-Arabonolacton and D-Ribonolacton (21 g) wird mit Benzaldehyd (120 ml, gelöst in 100 ml Benzol) and konz. HCl (15 ml) bei Raumtemperatur unter Umschütteln behandelt, bis eine klare Lösung entstanden ist. Nach 10 Stunden bei Raumtemperatur wird das erhaltene 3,4-O-Benzyliden-D-ribonolacton (20 g) abgesaugt, mit Ethanol and Waser gewaschen. Eine Suspension von 20 g Benzylidenlacton in 150 ml Wasser wird zu einer Suspension von stark saurem Ionenaustauscherharz in 100 ml Benzol zugegeben. Es wird 12 h bei Raumtemperatur gerührt, der Katalysator abfiltiert and die Phasen getrennt. Die organische Phase enthält den Benzaldehyd, die wässerige Phase das D-Ribonolacton. Das Wasser wird unter vermindertem Druck abdestilliert. Nach einiger Zeit bei Raumtemperatur beginnt Kristallisation des Sirups, ein Impkristall begünstigt die Kristallisation.

Abstract:
Eine Mischung aus D-Arabonolacton and D-Ribonolacon wird mit Benzaldehyd and Mineralsäuren behandelt and das resultierende 3,4-O-Benzyliden-1,5-lacton hydrolisiert, welches, wenn notwendig, in das Lacton umgewandelt werden kann. In einem Beispiel werden 500 g Calcium-D-Arabonat in 750 ml Wasser (+ ca. 3-5 % Ca(OH)₂) für 2 h auf 140-145 °C erwärmt, nach Abkühlen auf 90 °C noch heiß filtriert and das Filtrat abgekühlt. Nach Abtrennen des unumgesetzten Calcium-D-arabonat (ausgefallenen nach Stehen bei 5 °C für 10 h) wird das Filtrat mit Schwefelsäure neutralisiert, filtriert and im Vakuum konzentriert. Der Sirup wird in Methanol aufgenommen, mit Schwefelsäure angesäuert, die Lösung 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, erneut filtriert, and 86 g Benzaldehyd (gelöst in 200 ml Toluol) zugefügt and das Benzylidenlacton nach einigen Stunden abfiltiert. Das resultierende Benzylidenlacton wird mit 250 ml Wasser, 10 ml konz. HCl 3 Stunden bei 70-80 °C behandelt. Nach Entfernen des Wasser wird mit 150 ml Toluol behandelt um 76 g sirupöses D-Ribonolacton zu erhalten. Nach Kristallisation Schmelzpunkt 78-80 °C.

Inventor(s): A. Groszkiewicz, T. Mleczko and A. Rudncki
Title: Purification of crude D-ribono-g-lactone
(Instytut Przemyslu Farmaceutycznego) Pol. Pat. Appl. PL 120,929, (13.02.1980); Chem. Abstr., Vol. 99 (1983), p. 176216h; Patent Class.: C07H3/02

keywords: D-Ribonolactone, D-Arabionolactone, Separation of Ribonolactone and Arabionolacton by acetalization/ketalization (kinetically controlled conditions Acetone/H₂SO₄)
Offenlegungsdatum: 31.03.1982

Abstract:
D-Ribonolactone is separated from the technical mixture of Ribono- and D-Arabonlactone by conversion towards the 2,3-O-Isopropylidene-ribono-1,4-lactone using acetone and a strong acid, preverable sulfuric acid. After separation of the 2,3-O-Isopropylidene-ribono-1,4-lactone, D-Ribono-1,4-lactone is obtained by cleavage of the the 2,3-O-Isopropylidene group.

Author(s): D. Beer, R. Meuwly and A. Vasella
Title: L-Erythruronic acid derivatives as building blocks for Nucleoside analogs. Synthesis of 4´-C-aryl-D-ribonucleosides
Helv. Chim. Acta Vol. 65, p. 2570-2582 (1982); ISSN: 0018-019X;

keywords: 2,3-O-Isopropylidene-D-ribono-1,4-lactone; 2,3-O-Cyclohexylidene-D-ribono-1,4-lactone; 2,3-O-Isopropylidene-L-erythrurono-1,4-lactone; 2,3-O-Cyclohexylidene-L-erythrurono-1,4-lactone; D-Ribonolactone; D-Arabonolactone; Ketalization/Acetalization under thermodynamically or kinetically contolled conditions

Author(s): Y.T.S. Liang, X.S. Liu and P.A. Seib
Title: Synthesis of D-erythroascorbic acid
J. Carbohydr. Chem. Vol. 9, No. 1, p. 75-84 (1990); ISSN: 0732-8303;

keywords: D-Erythroascorbic acid; D-Glucose; D-Arabonolacton; D-arabonic acid potassium salt; Oxidation mit Sauerstoff

Author(s): N. Sperber, H.E. Zaugg and W.M. Sandstrom
Title: The controlled sodium amalgam reduction of aldonolactones and their esters to aldoses and an improved synthesis of D-arabinose
J. Am. Chem. Soc. Vol. 69, No. 4, p. 915-920 (1947); ISSN: 0002-7863;

keywords: D-Arabonolactone; D-Arabonic acid calcium salt; D-Arabonic acid potassium salt; D-glucose; oxidation witht oxygen; D-arabonic acid esters; D-Arabinose; D-Arabonsäure

Inventor(s): L.H. Sternbach and N.J. Montclair
Title: Process of epimerizing calcium D-arabonate
(Hoffmann-La Roche Inc.) US Pat. Appl. US 2,438,881, (30.03.1948); Chem. Abstr., Vol. 42 (1948), p. 5048^e; Patent Class.: 260-344

keywords: epimerizing of D-arabonic acid calcium salt, D-ribonic acid calcium salt, D-ribonolactone
Anmeldung: 12.02.1946

Abstract:
Calcium-D-arabonat in Wasser, wird 3,5 Stunden auf 130-140 °C erhitzt, filtriert and das Filtrat gekühlt. Der nach der Abtrennung von unumgesetztem Calcium-D-arabonat, anschließender Neutralisation and Konzentrierung erhaltene Sirup wird in Methanol mit Schwefelsäure angesäuert, filtriert and Butanol zugefügt. Nach Abdestillation des Methanols and etwas vom Butanol werden Kristalle von D-Ribonolacton gebildet.

Inventor(s): L.H. Sternbach and N.J. Montclair
Title: Recovery of D-ribonolactone
(Hoffmann-La Roche Inc.) US Pat. Appl. US 2,438,882, (30.03.1948); Chem. Abstr., Vol. 42 (1948), p. 5048^f; Patent Class.: 260-344

keywords: D-ribonolactone, D-ribonic acid
Anmeldung: 12.02.1946

Abstract:
D-Ribonolacton wird von seinen Mischungen mit D-Ribonsäure zurückerhalten bei der Behandlung der Mischung mit einem Lösungsmittel (Methanol, Ethanol oder Aceton), durch Zufügung von Butanol oder Isopropanol, Abdestillation des ursprünglichen Lösungsmittels and Kristallisation des Lactons.

Inventor(s): L.A. Flexer and N.J. Elizabeth
Title: Preparing D-ribonolactone
(Hoffmann-La Roche Inc.) US Pat. Appl. US 2,438,883, (30.03.1948); Chem. Abstr., Vol. 42 (1948), p. 5048^g; Patent Class.: 260-344

keywords: D-ribonolactone, D-ribonic acid
Anmeldung 02.04.1946

corresponding Patent GB 622,529 (classification 2(iii), C3a12), 19.03.1947, Anmeldung 02.04.1946

Abstract:
To a solution of D-Ribonlactone in 200 ml Methanol is added 2 g sulfuric acid (95 %). Lactonisation is occuring when the solution is left at r.t. for 6 hours. Butanol is added and the first solvent and some of the Butanol is distilled off. After adding some crystals of Ribonolactone, complete crystallization is occuring.

Inventor(s): Wolfram Schmidt and Joachim Paust
Title: Purification of potassium ribonate and ribonolactone
(BASF AG) Ger. Pat. Appl. DE 2,852,721, (06.12.1978); Chem. Abstr., Vol. 93 (1980), p. 186746w; Patent Class.: C07C59/17; C07D309/30

keywords: D-Ribonolacton, Kalium-D-ribonat, Kalium-D-arabonat, D-ribonic acid potassium salt, D-arabionic potassium salt
Offenlegung: 26.06.1980
korrespondierendes Patent: EP0012298 vom 01.12.1979 (BASF AG); Klassifikation: C07C59/105; C07D307/32

Abstract:
Kalium-D-arabonat in Wasser wird bei 130-140 °C für 4 Stunden epimerisiert. Methanol wrd zugefügt, um unumgesetztes Kalium-D-arabonat zu kristallisieren. Von den Mutterlaugen wird das Methanol entfernt and die zurückbleibende Lösung, Kalium-D-arabonat and Kalium-D-ribonat enthaltend, über eine Ionenaustauschersäule chromatogaphiert. D-Ribonolacton kristallisierte aus.

Inventor(s): Wolfram Schmidt and Joachim Paust
Title: Lithium ribonate, lithium arabonate and purification of their lactones
(BASF AG) Ger. Pat. Appl. DE 2,852,720, (06.12.1978); Chem. Abstr., Vol. 93 (1980), p. 186747v; Patent Class.: C07C59/17

keywords: D-Ribonolacton, Lithium-D-ribonat, Lithium-D-arabonat, D-ribonic acid lithium salt, D-arabionic lithium salt, Lithiumarabionat
Offenlegung: 26.06.1980
korrespondierendes Patent: EP0012299 vom 06.12.1979 (BASF AG); Klassifikation: C07C59/105; C07D51/43

Abstract:
D-Glucose wird in wässriger LiOH-Lösung mit Sauerstoff oxidiert um 90 % Lithium-D-arabonat zu ergeben. Lithium-D-arabonat wird bei 90 °C epimerisiert and ergibt 50 % Lithium-D-ribonat.

Author(s): S.-Y. Han, M.M., Petasis, N.A. Joullie, J. Bigorra, J. Corbera, J. Font and R.M. Ortuno
Title: Investigations of the formation of cyclic acetal and ketal derivatives of D-Ribono-1,4-lactone and 2-Deoxy-D-ribono-1,4-lactone
Tetrahedron Vol. 49, No. 2, p. 349-362 (1993); ISSN: 0040-4020;

keywords: D-Ribono-1,4-lactone; 2-Deoxy-D-ribono-1,4-lactone; Acetalisierung/Ketalisierung unter kinetisch and thermodynamisch kontollierten Bedingungen
Abstract:
The reactions of D-ribono-1,4-lactone, and 2-deoxy-D-ribono-1,4-lactone with benzaldehyde and acetone in acidic media were investigated. The products obtained were isolated and characterized. The ¹H NMR spectra of the 1,5-lactone product resulting from the thermodynamically controlled reaction of D-ribono-1,4-lactone with benzaldehyde were examined between 300 °K and 200 °K in a polar solvent. No conformational changes in the 1,5-lactone ring were observed within this temperature range. Detailed NMR studies showed that the acetalization of D-ribono-1,4-lactone proceeded with the initial formation of the endo-2,3-acetal derivative, which in the presence of aqueous acids underwent ring expansion and isomerization to the 3,4-acetal of the 1,5-lactone. The endo preference of benzylidene acetals was explained by the transition state conformation of the reactants and the thermodynamic stability of the products, as calculated with molecular mechanics.

Author(s): S.-Y. Han, M.M., Fokin, V.V. Joullie and N.A. Petasis
Title: Spectroscopic, crystallographic and computational studies of the formation and isomerisation of cyclic acetals and ketals of pentonolactones
Tetrahedron: Asymmetry Vol. 5, No. 12, p. 2535-2562 (1994); ISSN: 0957-4166;

keywords: D-Arabono-1,4-lactone; D-Xylono-1,4-lactone; D-Lyxono-1,4-lactone; D-Ribono-1,4-lactone; 2-Deoxy-D-ribono-1,4-lactone; D-ribonic acid; D-arabonic acid; D-xylonic acid; D-lyxonic acid; 3,4-O-Benzylidene-D-ribono-1,5-lactone; 3,4-O-Isopropylidene-D-ribono-1,5-lactone; 2,3-O-Benzylidene-D-ribono-1,4-lactone; 2,3-O-Isopropylidene-D-ribono-1,4-lactone; 3,4-O-Benzylidene-D-arabono-1,5-lactone; 3,4-O-Isopropylidene-D-arabono-1,5-lactone; 3,5-O-Benzylidene-D-xylono-1,4-lactone; 3,5-O-Benzylidene-D-lyxono-1,4-lactone; 3,4-O-Benzylidene-2-deoxy-D-ribono-1,5-lactone; 3,4-O-Isopropylidene-L-arabono-1,5-lactone; 3,5-O-Isopropylidene-D-xylono-1,4-lactone; 2,3-O-Isopropylidene-D-lyxono-1,4-lactone; 3,5-O-Isopropylidene-D-lyxono-1,4-lactone; 3,4-O-Isopropylidene-2-deoxy-D-ribono-1,5-lactone; Acetalization/Ketalisation using kinetically/thermodynamically controlled conditions; chair-conformation; twist-conformation; boat-conformation; X-ray-structure conformation; conformational analysis
Abstract:
The different reactivities of D-ribonolactone, L-arabinonolactone, D-xylonolactone, D-lyxonolactone 2-deoxy-D-ribonolactone toward benzaldehyde and acetone in acidic media, were examined. The reactions involved complex equilibria and were investigated with extensive 13C NMR studies as well as X-ray crystallographic analysis of selected products. Molecular mechanics (MM2) and semiempirical (PM3 and AM1) calculations of some derivatives were carried out in order to facilitate structural and conformational assignments. The differences in reactivity observed for the reactions of D-pentono-1,4-lactones with benzaldehyde and acetone are rationalized in terms of their structural and conformational features.

Author(s): H.S. Isbell
Title: [3] Aldonic Acids by oxidation of aldoses with bromine; lead D-xylonate
Methods Carbohydr. Chem. Vol. 2, p. 13-14 (1963);

keywords: D-Ribose; D-Ribonic acid; D-Ribonolactone; Oxidation of Aldoses to the corresponding aldonic acid with bromine; D-Xylonic acid; D-Xylose
Abstract:
A general method for the oxidation of aldoses to aldonic acids in the presence of a benzoate/benzoic acid buffer with bromine as oxidant is described.

Inventor(s): Herbert Scholz and Günther Gotsmann
Title: Alkali metal salts of arabonic acid
(BASF AG) Ger. Pat. Appl. DE 2,628,056, (23.06.1976); Chem. Abstr., Vol. 88 (1978), p. 170440c; Patent Class.: C07C59/17

keywords: D-arabonic acid potassium salt, D-Glucose, Oxidation mit Sauerstoff, D-Arabonsäure Kaliumsalz
Offenlegung: 05.01.1978

korrespondierendes Patent US 4,125,559 (BASF AG, Klassifikation C07C51/26), 19.05.1977, Patent erteilt 14.11.1978

Abstract:
Kalium-D-arabonat wurde durch Behandlung von D-Glucose Monohydrat mit wässriger KOH-Lösung bei 45 °C and 20 atm. in 98 % Ausbeute erhalten.

Inventor(s): Herbert Scholz and Günther Gotsmann
Title: Manufacture of alkali metal salts of arabonic acid
(BASF AG) US Pat. Appl. US 4,125,559, (23.06.1976); Chem. Abstr., Vol. 90 (1979), p. 104305c; Patent Class.: C07C51/26; US-Cl. 562-531

keywords: D-arabonic acid potassium salt, D-Glucose, D-Fructose, D-Mannose, Oxidation mit Sauerstoff
Offenlegung: 14.11.1978

korrespondierendes Patent DE 2,628,056 (Klassifikation C07C59/17); [Chem. Abstr. 8, 1978, 170440c]

Abstract:
Alkalimetall D-arabonate wurden durch Oxidation mit Sauerstoff von D-Glucose, D-Fructose und/oder D-Mannose hergestellt in wässeriger Lösung einer Alkalimetall Verbindung. Die Startmaterialien (D-Hexose and Alkalimetall Verbindung) werden bei > 30 °C bis zu ~00 °C in wässriger Lösung mit Sauerstoff (Druck 1,5 - 40 atm.) behandelt, wobei das jeweils andere Startmaterial zugefügt wird and die Reaktion mit > 4,5 h/mol der D-Hexose atm. durchgeführt wird, dabei wird die Reaktion mit 1.200-2.000 rpm gerührt. Unter den oben beschriebenen Bedingungen wurde Kalium D-arabonat in 98 % Ausbeute durch Oxidation von D-Glucose in der Anwesenheit von KOH erhalten.

Inventor(s): V.F. Ferreira, T. Nakamura, E. Solewicz and B. Rotenberg
Title: Process for preparation of alkali metal arabonates in an alcoholic medium
(Instituto Nacional de Tecnologia (INT)) Brazil Pedido PI BR BR 87 05,037, (30.09.1987); Patent Class.: C07C59/105

keywords: saccaride degradation with oxygen in alcoholic basic medium, Kalium D-arabonat, D-arabionic acid alkali metal salts, D-Glucose, Oxidation mit Sauerstoff, D-Arabonsäure
[Chem. Abstr. 111, 1989, 174603z]
Offenlegung: 13.09.1988

Abstract:
Alkali metal D-arabonates are prepared in an alcoholic medium (e.g. Methanol, Ethanol, Propanol, iso-Propanol) by oxidation of D-glucose or invert sugar with oxygen, compressed air, or synthetic air (sic) in a cylindrical reactor. Thus, oxygen was bubbled into a solution of 0.17 mol D-glucose in 240 ml Methanol for 10-30 min, followed by addition of 200 mg methylene blue and 200 ml methanolic alkali metal hydroxide. Stirring under oxygen for 3-10 h, cooling, neutralization with acetic acid, and filtration gave 75-90 % alkali metal D-arabonate.

Inventor(s): Andrzej Rudnicki, Tadeusz Mleczko, Janusz Obukowicz, Maciej Klaus, Stefan Przepiera, Andrzej Jaskowski, Zdzislaw Majer and Slawomir Paszkowski
Title: Calcium arabonate
(Instytut Przemyslu Farmaceutycznego) Pol. Pat. Appl. PL 115,538, (10.11.1979); Chem. Abstr., Vol. 98 (1983), p. 4748w; Patent Class.: C07C59/17

keywords: D-Glucose, D-arabionic acid calcium salt
Offenlegung: 30.06.1982

Abstract:
Calcium D-arabonate was obtained from monosaccarides by catalytic oxidation with oxygen under pressure. Thus, 500 ml glucose solution (20 g / 100 ml), methylene blue (0,5 g), 100 ml Ca(OH)₂ (60 g / 100 ml) were treated with oxygen for 7 h at 37-40 °C at a pressure of 3-5 atm to give 60 % calcium D-arabonate.

Author(s): V.M. Berezovskií and V.A. Kurdyukova
Title: Preparation of D-arabinose
J. Appl. Chem. USSR Vol. 22, p. 1116-1117 (1949); ISSN: 0021-888X / 0044-4618;
Chem. Abstr. Vol. 45, p. 5628^f (1951);
keywords: D-Arabinose; oxidativer Abbau von D-Gluconsäure zu D-Arabinose
Abstract:
Zugabe von 3,5 g Fe₂(SO₄)₃ x 9 H₂O in 30 ml Wasser and 5 g Ba(OAc)₂ x H₂O in 30 ml Wasser zu einer Lösung von 200 g Calcium-D-gluconat in 2 l Wasser bei 85 °C, gefolgt von der Zugabe von 200 ml Wasserstoffperoxid (verdünnt mit 1 l Wasser) innerhalb 3 h, Filtration, Konzentration im Vakuum auf 200 ml Volumen, gefolgt von der Zugabe von 1,2 l Methanol and 800 ml Aceton, erneuter Verdampfung, Filtration, and der Zugabe von 100 ml Methanol, ergab 44 % D-Arabinose, Schmp. 155-156 °C. Calcium-D-mannonat gab in ähnlicher Reaktionsführung eine 34 % Ausbeute. Die besten Ausbeuten an Produkt wurden mit 0,03 mol Katalysator and 2.6 mol Sauerstoff erzielt.

Inventor(s): H. Stopsack
Title: Verfahren zur Herstellung von Ribonsäure, ihres Cadmiumsalzes oder Lactons
(VEB Jenapharm) Ger. Pat. Appl. DE 1,148,991, (13.11.1959); Patent Class.: C07C; D

keywords: D-Ribonolactone, D-Arabonolactone, separation of D-Ribonolactone and D-Arabonolactone, Cadmium-D-ribonate, D-Ribonic acid cadmium-salt, D-Arabonic acid cadmium-salt, Cadmium-D-arabonate

Author(s): P. Bélanger and P. Prasit
Title: Carbocycles from carbohydrates: a simple route to an enantiomerically pure prostaglandin intermediate
Tetrahedron Lett. Vol. 29, No. 43, p. 5521-5524 (1988); ISSN: 0040-4039;

keywords: Enol-Lactone; Enollactone; Enone; Umwandlung; Konversion von Enollactonen in Enone; Fujimoto-Belleau-Reaktion; 4,5-Dihydroxycyclopent-2-enone; 4,5-O-Isopropylidene-4,5-dihydroxycyclopent-2-enone; 4,5-Dihydroxy-2-cyclopentenone; 4,5-O-Isopropylidene-4,5-dihydroxycyclo-2-penten-1-one; 4,5-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-one; 4,5-O-Isopropylidene-4,5-dihydroxycyclo-2-pentenone; Lewis-Säure-katalysierte Umlagerung von Enollactonen in Cyclopentenone; Fijimoto-Belleau-Reaktion; (4S,5S)-4,5-Dihydroxy-4,5-O-isopropyliden-2-cyclopenten-1-on; (2S,3S)-2,3-Dihydroxy-2,3-O-isopropyliden-4-cyclopenten-1-on; (2S,3S)-2,3-Isopropylidendioxy-4-cyclopenten-1-on; (4S,5S)-4,5-Isopropylidendioxy-2-cyclopenten-1-on; (4S,5S)-4,5-Dihydroxy-4,5-O-isopropylidencyclopent-2-en-1-on; (2S,3S)-2,3-Dihydroxy-2,3-O-isopropylidencyclopent-4-en-1-on; (2S,3S)-2,3-Isopropylidendioxycyclopent-4-en-1-on; (4S,5S)-4,5-Isopropylidendioxycyclopent-2-en-1-on; (4S,5S)-4,5-Dihydroxy-4,5-O-isopropyliden-2-cyclopentenon; (2S,3S)-2,3-Dihydroxy-2,3-O-isopropyliden-4-cyclopentenon; (2S,3S)-2,3-Isopropylidendioxy-4-cyclopentenon; (4S,5S)-4,5-Isopropylidendioxy-2-cyclopentenon; D-Ribonsäure; D-Ribono-g-lacton; D-Ribono-1,4-lacton
Abstract:
The enone 7, the key intermediate in the three component coupling approach to prostaglandins, has been prepared efficiently from commercially available D-ribonic acid g-lactone by an intramolecular aldol condensation.

Inventor(s): Wolfram Schmidt and Joachim Paust
Title: Verfahren zur Reindarstellung von Kaliumribonat and Ribonolacton
(BASF AG) Eur. Pat. Appl. EP 0012298 , (01.12.1979); Patent Class.: C07C59/105; C07D307/32
C07C59/105; C07D307/32

keywords: D-Ribonolactone, potassium-D-ribonate, potassium-D-arabonate, D-ribonic acid potassium salt, D-arabonic potassium salt
corresponding patent DE 2,852,721 (BASF AG; 01.12.1979)

Inventor(s): Wolfram Schmidt and Joachim Paust
Title: Lithiumribonat, Lithiumarabonat sowie Verfahren zur Herstellung and Reindarstellung dieser Salze
(BASF AG) Eur. Pat. Appl. EP 0012299, (01.12.1979); Patent Class.: C07C59/105; C07C51/43

keywords: D-Ribonolactone, Lithium-D-ribonate, Lithium-D-arabonate, D-ribonic acid lithium salt, D-arabonic lithium salt
corresponding Patent DE 2,852,720 (BASF AG, 06.12.1979)

Inventor(s): T. Shirai, T. Narita, B. Sekine, K. Arai and Y. Kamawura
Title: D-Ribonic acid
(Nippon Chemicals and Pharmaceuticals Co.) Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 8561 (´56), (05.10.1956); Chem. Abstr., Vol. 52 (1958), p. 11906^f

keywords: D-Ribonsäure, Epimerisierung von Arabonsäure mit Ammoniak, D-Arabonsäure, Trennung über die Cadmiumsalze

Author(s): D.R. Williams and F.D. Klingler
Title: Stereoselective allylation for preparation of L-hexose derivatives
Tetrahedron Lett. Vol. 28, No. 8, p. 869-872 (1987); ISSN: 0040-4039;

keywords: 2,3-O-Benzyliden-L-tartrat; L-Weinsäure; 3-O-Benzyl-1,2-O-isopropyliden-1,2,3,4-butantetrol; 1,2-O-Isopropyliden-1,2,3,4-butantetrol; reduktive Öffnung eines Benzylidenacetals mit LAH/AlCl₃; 1,3-O-Ethyliden-L-erythritol aus D-Glucose; 3,4-O-Isopropyliden-L-erythrose; 2-O-Benzyl-3,4-O-isopropyliden-L-erythrose; 3,4-O-Isopropyliden-L-threose; 2-O-Benzyl-3,4-O-isopropyliden-L-threose; 2-O-Benzyl-3,4-O-isopropyliden-L-threitol; 2-O-Benzyl-3,4-O-isopropyliden-L-erythritol

Author(s): E. Abushanab, M. Bessodes and K. Antonakis
Title: Practical enantiospecific syntheses of (+)-erythro-9-(2S)-hydroxy-(3R)-nonyl-adenine
Tetrahedron Lett. Vol. 25, No. 35, p. 3841-3844 (1984); ISSN: 0040-4039;

keywords: 5,6-O-Isopropyliden-L-ascorbinsäure; 3,4-O-Isopropyliden-L-threonsäure methylester; 3,4-O-Isopropyliden-L-threitol; 1,2-Epoxy-3,4-O-isopropyliden-3,4-butandiol; 2,3-O-Isopropyliden-L-threitol; 3-O-Benzyl-2,3-O-isopropyliden-L-threitol; 4-O-Benzyl-2,3-O-isopropyliden-L-threitol

Author(s): H. de Wilde, P. de Clercq and M. Vandewalle
Title: L-(S)-Erythrulose. A novel precursor to L-2,3-O-Isopropylidene-C3-chirons
Tetrahedron Lett. Vol. 28, No. 40, p. 4757-4758 (1987); ISSN: 0040-4039;

keywords: (R)-1,2-O-Isopropylideneglycerol; (R)-1,2-O-Isopropylidenglycerinalkohol; (S)-2,3-O-Isopropylidenglycerinsäure

Author(s): E. van der Eycken, H. de Wilde, L. Deprez and M. Vandewalle
Title: L-(S)-Erythrulose. The synthesis of (R)-1,2,4-Butanetriol and some related C4-chirons
Tetrahedron Lett. Vol. 28, No. 40, p. 4759-4760 (1987); ISSN: 0040-4039;

keywords: (R)-1,2-O-Isopropyliden-1,2,4-butantriol; kinetisch kontrollierte Acetalisieung/Ketalisierung; (R)-4-O-Benzyl-1,2-O-isopropyliden-1,2,4-butantriol; (R)-4-O-Benzyl-1,2-O-isopropyliden-1,2,4-butantriol; (R)-4-O-Benzyl-1,2-O-isopropyliden-1,2,4-butantriol; (R)-4-O-Benzyl-1,2,4-butantriol

Author(s): H. Hayashi, K. Nakanishi, C. Brandon and J. Marmur
Title: Structure and synthesis of Dihydroxypentyluracil from Bacteriophage SP-15 deoxyribonucleic acid
J. Am. Chem. Soc. Vol. 95, p. 8749-8757 (1973); ISSN: 0002-7863;

keywords: (S)-L-Äpfelsäure; Dimethylmaleate; L-Äpfeläuredimethylester; 1,2-O-Isopropylidene-butane-1,2,4-triol; 4-Bromo-1,2-O-isopropylidene-butane-1,2-diol; kinetisch kontrollierte Acetalisierung/Ketalisierung; Appel-Bromierung (Triphenylphosphin/Tetrabrommethan); 4-Brom-1,2-O-isopropyliden-butan-1,2-diol

Author(s): M. Flasche and H.-D. Scharf
Title: A straightforward preparation of both enantiomerically pure 2-O-Benzyl-erythro-butanetetrols
Tetrahedron: Asymmetry Vol. 6, No. 7, p. 1543-1546 (1995); ISSN: 0957-4166;

keywords: D-Erythonolacton; D-Eythritol; 2-O-Benzylerythritol; 2-O-Benzylerythronolactone; 3-O-Benzylerythronolactone; 1,2-O-Isopropylidene-3-O-benzyl-erythritol; regioselektive, chemoselektive Benzylierung mit Dibutylzinnoxid; chemoselektive, regioselektive reduktive Abspaltung eines Benzylidenketals mit Titantetrachlorid-Triethylsilan; 2-Benzyloxy-1,3,4-butanetriol; 2,3-O-Benzylidene-D-erythronolactone; 2-O-Benzy-3-benzoat-erythronolacton

Author(s): S. Knapp and T.G.M. Dhar
Title: Synthesis of Mannosidase II Inhibitor Mannostatin A
J. Org. Chem. Vol. 56, p. 4096-4097 (1991); ISSN: 0022-3263;

keywords: 4,5-Dihydroxycyclopent-2-en-1-ol; 4,5-O-Cyclohexyliden-4,5-dihydroxycyclopent-2-enone; 4,5-Dihydroxy-2-cyclopentenone; 4,5-O-Isopropylidene-4,5-dihydroxycyclo-2-penten-1-one; 4,5-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-one; 4,5-O-Isopropylidene-4,5-dihydroxycyclo-2-pentenone; D-Ribono-1,4-lacton

Author(s): S. Gerchakov, P.J. Whitman and H.P. Schultz
Title: Quinoxaline Studies. XIII. N-(2-Quinoxaloyl)-a-amino acids
J. Med. Chem. Vol. 9, p. 266-268 (1966); ISSN: 0022-2623;

keywords: 2-Quinoxalinecarboxylic acid; 2-Chinoxalincarbonsäure; 2-Chinoxalinemethanol; 2-Chinoxalinmethylchlorid; 2-(d-arabino-Tetrahydroxybutyl)-quinoxaline; 2-(d-arabino-Tetrahydroxybutyl)-chinoxalin; 2-Chinoxalinaldehyd; 2-Chinoxalincarbaldehyd; 2-Formylchinoxalin

Author(s): S. Morgenlie
Title: Reaction of some aldoses with anhydrous cupric sulphate-acetone: Preparation of 3,4-O-Isopropylidene derivatives
Carbohydr. Res. Vol. 41, p. 77-83 (1975); ISSN: 0008-6215;

keywords: Acetalisierung/ Ketalisierung unter kinetischer/thermodynamischer Kontrolle; 3,4-O-Isopropyliden-D-Ribose; 2,3-O-Isopropyliden-D-Ribose; 4,6-O-Isopropyliden-D-Glucose; Acetonierung mit wasserfreiem Kupfer(II)-sulfat; Kupfersulfat sicc.; entwässertes Kupfervitriol; 3,4-O-Isopropyliden-D-Fucose; 2-O-Methyl-D-fucose; 2,3-O-Isopropyliden-D-erythrono-1,4-lacton; 2,3-O-Isopropyliden-D-erythrose

Inventor(s): T. Ishiguro, M. Oka, T. Yamaguchi and I. Nokami
Title: Production of saccharide carboxylic acids
(Takeda Chemical Industries, Ltd.) Eur. Pat. Appl. EP 599646, (27.11.1992); Patent Class.: C12P19/02

keywords: Oxidation von Aldosen, Kohlenhydrat-Oxidation, Mikrobakterielle Oxidation, Pseudogluconobacter sp., Kohlenhydratsäuren, Aldonsäuren, D-Ribonsäure
[Chem. Abstr. 121, 1994, 132399p]

Inventor(s): P. Fuertes and G. Fleche
Title: A process for the oxidation of Aldoses to aldonic acids in the presence of Palladium catalysts
Verfahren zur Oxidation von Aldosen zu Aldonsäuren in Anwesenheit eines Palladium-Katalysators
(Roquette Freres S.A.) Eur. Pat. Appl. EP 233816, (30.01.1986); Patent Class.: C07C59/105

keywords: Oxidation von Kohlenhydraten an Palladium/Kohle mit Sauerstoff, Oxidation von Aldosen mit Sauerstoff an Edelmetall-Katalysatoren, Kohlenhydrat-Oxidation, Kohlenhydratsäuren, Aldonsäuren, D-Ribonsäure
[Chem. Abstr. 108, 1988, 187206k]
siehe US 4845208

korrespondierende Patente: US4845208, CA1292243, DE3764655D, FI870412, FI88288B, FI88288C, FR2597474, JP2779156B2, JP62228093

Inventor(s): M. Nakayama, A. Kimura, H. Eguchi and T. Matsui
Title: Process for producing saccharide oxides
(Kao Soap Co., Ltd.; Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) Eur. Pat. Appl. EP 48974, (29.09.1980); Patent Class.: C07C59/105

keywords: Oxidation von Aldosen mit Sauerstoff an Edelmetall-Katalysatoren, Kohlenhydrat-Oxidation, Kohlenhydratsäuren, Aldonsäuren, D-Ribonsäure aus Ribose an Palladium-Katalysatoren
[Chem. Abstr. 97, 1982, 39311e]

Inventor(s): P. Fuertes and G. Fleche
Title: A process for the oxidation of Aldoses to aldonic acids in the presence of Palladium catalysts
Verfahren zur Oxidation von Aldosen zu Aldonsäuren in Anwesenheit eines Palladium-Katalysators
(Roquette Freres S.A.) US Pat. Appl. US 4845208, (04.07.1989); Patent Class.: B01J23/64; 07C51/235; C07C51/31; C07C59/105

keywords: Oxidation von Kohlenhydraten an Palladium/Kohle mit Sauerstoff, Oxidation von Aldosen mit Sauerstoff an Edelmetall-Katalysatoren, Kohlenhydrat-Oxidation, Kohlenhydratsäuren, Aldonsäuren, D-Ribonsäure
korrespondierende Patente: EP0233816, CA1292243, DE3764655D, FI870412, FI88288B, FI88288C, FR2597474, JP2779156B2, JP62228093

Abstract:
Process for the oxidation of aldoses and particularly of glucose into the corresponding aldonic acids, wherein oxidation is carried out in an alkaline medium by means of an oxygen-containing gas, in the presence of a catalyst obtained by adding an efficient quantity of at least one of the metals constituting the Groups IV, V and VI, or promoter, onto a catalyst consisting of palladium on an inert support.

Author(s): J.F. Witte, R. Frith and R.W. McClard
Title: A convenient synthesis of Ribonolactone and other aldonolactones
Carbohydr. Lett. Vol. 1, p. 123-124 (1994); ISSN: 1073-5070;

keywords: oxygen-based oxidation of D-Ribose on palladium-charcoal catalyst and magnesium hydroxide as base; D-Ribonolactone; D-Lyxonolacone; D-Ribose; D-Ribono-1,4-lactone; D-Ribono-g-lactone
Abstract:
D-Ribose is oxidized to D-Ribonic acid magnesium salt by molecular oxygen under pressure, using a palladium-charcoal catalyst and magnesium hydroxide as a mild base for maintaining pH value. After exchanging magnesium by hydrogen ions, D-ribonic acid is isolated as 5-O-tert-butyldimethylsilyl-D-ribono-1,4-lactone.

Author(s): A. Müller and I. Varga
Title: Die oxidative Spaltung der Polyoxy-Seitenketten in den Zucker-Kondensationsprodukten des Acetessigesters and des o-Phenylendiamins
Chem. Ber. Vol. 72, p. 1993-1999 (1939);

keywords: 2-Chinoxalinaldehyd; 2-Chinoxalincarbaldehyd; 2-(d-arabino-Tetraoxybutyl)-chinoxalin; 2-(d-arabino-Tetrahydroxybutyl)-chinoxalin; Natriumperiodat; Periodatspaltung; Glycolspaltung; 2-Formylchinoxalin; o-Phenylendiamin auf Zucker

Author(s): D Horton and M.J. Miller
Title: The structure of 2-(d-Arabino-tetrahydroxybutyl)-quinoxaline
J. Org. Chem. Vol. 30, p. 2457-2459 (1965); ISSN: 0022-3263;

keywords: 2-Chinoxalinaldehyd; 2-Chinoxalincarbaldehyd; 2-(d-arabino-Tetraoxybutyl)-chinoxalin; Periodatspaltung; Glycolspaltung; 2-Formylchinoxalin

Author(s): L.-X. Gan and P.A. Seib
Title: Synthesis of D-Erythroascorbic acid from D-Glucose
Carbohydr. Res. Vol. 220, No. 1, p. 117-125 (1991); ISSN: 0008-6215;

keywords: 3,4-O-Benzylidene-ribono-1,5-lactone; D-Ribonolactone; D-Arabionolactone; Trennung von D-Ribonolacton and D-Arabionolacton unter thermodynamisch kontrollierten Bedingungen (Benzaldehyd/HCl); 3,5-O-Isopropylidene-arabiono-1,4-lactone; D-Arabionic acid calcium salt; D-Ribonic acid calcium salt; D-erythroascorbic acid 3,4-O-Benzyliden-D-ribono-1,5-lactone; D-Ribono-1,4-lacton; D-Arabono-1,4-lactone; Trennung von D-Ribono-g-lacton and D-Arabono-g-lacton unter thermodynamisch kontrollierten Bedingungen (Benzaldehyd/HCl); 3,5-O-Isopropyliden-D-arabono-1,4-lacton; D-Arabonsäure-Calciumsalz; D-Ribonsäure-Calciumsalz; D-Erythroascorbinsäure
Abstract:
Reaction of a 4:1 mixture of D-ribono- and D-arabono-1,4-lactones with benzaldehyde and hydrochloric acid gave 59 % crystalline 3,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone. This acetal was oxidized with manganese dioxide in acetone to its 2-keto-derivative (6) in 76 % yield. Acid-catalyzed methanolysis of 6 gave a syrupy mixture of products, which upon tautomerization in hot methanolic sodium acetate followed by removal of sodium ions gave 78% D-erythroascorbic acid (7). The overall yield of 7 starting from D-glucose was 20 %.

Inventor(s): Tetsuo Sato, Akio Yasuno and Tyuji Tanaka
Title: Iron D-ribonate
(Tokyo Tanabe Seiyaku Co., Ltd.) Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 70 23,126, (25.03.1967); Chem. Abstr., Vol. 73 (1970), p. 112950y; Patent Class.: 16 B 661

keywords: Epimerisierung, D-ribonic acid, D-arabonic acid, iron D-ribonate, calcium D-arabonate, calcium D-ribonate
Offenlegung: 04.08.1970

Abstract:
A mixture of D-ribonic acid or its calcium salt and arabonic acid or its calcium salt is treated with iron and the mixture is concentrated so that the title product is crystalised. In an example, 500 g of calcium D-arabonate is isomerized conventionally, the reaction solution is concentrated to recover 300 g of unreacted calcium D-arabonate, oxalic acid is added to the filtrate, the mixture is filtered, and the filtrate is heated with 18.7 g iron powder until formation of hydrogen ceases to give 119 g of iron D-ribonate, an intermediate for vitamin B₂.

Inventor(s): Tetsuo Sato, Akio Yasuno and Tyuji Tanaka
Title: Iron D-ribonate
(Tokyo Tanabe Seiyaku Co., Ltd.) Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 70 23,125, (25.03.1967); Chem. Abstr., Vol. 73 (1970), p. 112952a; Patent Class.: 16 B 661

keywords: Epimerisierung, D-ribonic acid, D-arabonic acid
Offenlegung: 04.08.1970

Abstract:
D-arabonic acid is changed to a iron salt and then isomerized by heating to give the title product, an intermediate for vitamin B₂. In an example, 100,8 g D-arabonic acid is heated with 18 g iron powder in 270 ml of water until formation of hydrogen ceases and heated 4 h more at 140 °C to give 34 g of iron D-ribonate.

Inventor(s): Tetsuo Sato, Akio Yasuno and Tyuji Tanaka
Title: D-Ribonolactone
(Tokyo Tanabe Seiyaku Co., Ltd.) Fr. Pat. Appl. FR 2,036,574, (25.03.1969); Chem. Abstr., Vol. 75 (1971), p. 130073k; Patent Class.: C07d

keywords: Epimerisierung, D-ribonic acid, D-arabonic acid, D-Ribonolacton, iron D-ribonate
Offenlegung: 24.12.1970

Abstract:
The mixture resulting from the alkaline epimerization of D-arabonic acid to D-ribonic acid is fractionated, utilizing the high solubility of the iron salt of D-arabonic acid and the low solubility of the iron salt of D-ribonic acid. Thus, 500 g of calcium D-arabonate is epimerized, the solution concentrated and cooled to give 305 g of unreacted calcium salt of arabonic acid. The filtrate is is heated with 76 g of iron(2+) oxalate for 5 h at 100 °C, filtered from calcium oxalate and cooled to give 119,5 g iron salt of D-ribonic acid. This, treated with 34,5 g oxalic acid in 250 ml water for 1 h at 80 °C, filtered and concentrated to give 75,5 g D-ribonolactone. Variations on this procedure are given, utilizing other iron(2+) salts and other acids in place of oxalic acid.

Inventor(s): Akio Yasuno and Tyuji Tanaka
Title: D-Ribonolactone
(Tokyo Tanabe Seiyaku Co., Ltd.) Brit. Pat. Appl. GB 1,266,786, (15.03.1969); Chem. Abstr., Vol. 76 (1972), p. 127378d; Patent Class.: C07d

keywords: Epimerisierung, D-ribonic acid, D-arabonic acid, D-Ribonolacton, iron D-ribonate
Offenlegung: 15.03.1972
korrespondierendes Patent: US 3,709,912 vom 13.03.1969 (Klassifikation C07d)

Abstract:
Calcium D-ribonate, obtained by epimerization of calcium D-arabonate, was heated with iron oxalate at 100 °C for 5 h to give the iron salt of D-ribonic acid. The latter yielded D-ribono-1,4-lactone when heated with a solution of oxalic acid in water for 1 h at 80 °C, filtered and concentrated. Analogously, calcium D-ribonate was heated with Fe(OH)₂ or FeSO₄ to give D-ribonolactone.

Inventor(s): Tetsuo Sato and Kazukichi Fujihara
Title: Aldonic lactone
(Tokyo Tanabe Seiyaku Co., Ltd.) Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 7719 (´55), (24.10.1955); Chem. Abstr., Vol. 52 (1958), p. 1217^d

keywords: Epimerisierung, D-ribonic acid, D-arabonic acid, D-Ribonolacton, D-gluconate, D-Mannolactone
Abstract:
Picoline is added to a mixture of 500 g calcium D-arabonate and 1 l distilled water in an autoclave to pH 8-10, heated at 130-140 °C for 2-2,5 h, cooled in an refrigerator, filtered, calciumcarbonate is added, filtered, concentrated in vacuo to a syrup, 1.1 Methanol-water is added and cooled to afford 105-108 g calcium D-ribonate, m.p. 105-108 °C (decomp.) 100 g calcium D-ribonate in 800 ml distilled water is acidified with diluted H₂SO₄, condensed in vacuo, Methanol added, kept for 1 night, filtered, and condensed to yield 58-60 g D-ribonolactone, m.p. 78-80 °C. D-Mannolactone, m.p. 150-151 °C is obtained similarly starting from calcium D-gluconate.

Inventor(s): Tetsuo Sato
Title: Lactone of aldonic acid
(Tokyo Institute of Technology) Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 4525 (´55), (30.06.1955); Chem. Abstr., Vol. 51 (1957), p. 16523^h

keywords: Epimerisierung, D-ribonic acid, D-arabonic acid, D-Ribonolacton, D-gluconate, D-Mannolactone, potassium D-arabonate
Abstract:
Potassium D-arabonate (400 g) and KHCO₃ in 1000 ml distilled water (pH of solution 9-10) is heated at 130-140 °C for 2-2,5 h in an autoclave, 150 g CaCl₂ is added, concentrated to half of the volume, kept in a cool place, filtered, and the filtrate treated with formic acid and KOH, and concentrated in vacuo. The obtained sirup is dissolved in 50 % Methanol, and cooled to yield 70-75 g potassium D-ribonate, m.p. 192-193 °C (decomp.). Potassium D-ribonate in 500 ml distilled water is acidifided with diluted H₂SO₄, concentrated in vacuo, Methanol added, kept overnight in a cool place, filtered, and the filtrate with 5 ml H₃PO₄ is concentrated in vacuo to yield 47-48 g D-ribonolactone, m.p. 78-80 °C. D-Mannolactone, m.p. 150-151 °C is obtained similarly from potassium D-gluconate.

Inventor(s): Tetsuo Sato
Title: Lactone of aldonic acid
(Tokyo Institute of Technology) Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 4526 (´55), (30.06.1955); Chem. Abstr., Vol. 51 (1957), p. 16523ⁱ

keywords: Epimerisierung, D-ribonic acid, D-arabonic acid, D-Ribonolacton, D-gluconate, D-mannolactone, calcium D-arabonate, Aldonsäurelactone

Abstract:
Calcium D-arabonate (200 g) and Ca(OH)₂ in 400 ml distilled water (pH of solution 8-10) is heated at 130-140 °C for 2-2,5 h in an autoclave, kept in an cool place, filtered, and the filtrate is treated with formic acid to remove calcium. After filtration, to this solution is added para-Toluenesulfonic acid (5 g) and concentrated in vacuo to yield 30-34 g of D-ribonolactone. Simiarly is prepared D-mannolactone.

Inventor(s): Fusao Shirokura, K. Kankazi, Hiroyasu Seko and Tsutomu Yamashita
Title: Isolation of D-ribonic acid
(Tokyo Tanabe Seiyaku Co., Ltd.) Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 68 19,287, (18.10.1966); Chem. Abstr., Vol. 70 (1969), p. 58230m; Patent Class.: 16 B 661

keywords: Epimerisierung, D-ribonic acid, D-arabonic acid, D-Ribonolacton, zink salt
Offenlegung: 21.08.1968

Abstract:
D-ribonic acid can be isolated from a solution containing D-ribonic acid and D-arabonic acid by forming a zink salt with addition of Zn²⁺. In an example, 800 g calcium D-arabonate was isomerized as usal. The reaction mixture was cooled, and filtered to remove 472 g of unreacted calcium D-arabonate. To the filtrate was added 225 g ZnSO₄ x 7 H₂O and CaSO₄ was removed by filtration with heating. The filtrate was concentrated to 600 g in vacuo, cooled with the addition of 300 g Methanol to give 210 g crude zink salt of D-ribonic acid, which was dissolved in 400 ml of water at 80 °C giving 192 g colorless plate crystals of zink salt of D-ribonate on cooling, decomp. at 200 °C.

Inventor(s): J. Kokura and H. Miyoshi
Title: D-ribonic acid or its lactone
(Takeda Pharmaceutical Industries, Ltd.) Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 3062, (27.04.1959); Chem. Abstr., Vol. 54 (1960), p. 14145:^b

keywords: Epimerisierung, D-ribonic acid, D-arabonic acid, D-Ribonolacton, mercury salt

Abstract:
Calcium D-arabonate (500 g) was epimerized, the solution concentrated, filtered, the filtrate neutralized with H₂SO₄, filtered, the filtrate brought to pH 8 with 10 % KOH, concentrated in vacuo, 500 ml Methanol added with warming, cooled, the separated mass dissolved in 600 ml water and kept at room temperature with 208 g Hg(OAc)₂ for 5 h. The resulting mass was suspended in 500 ml water, brought to pH 8 with 10 % NaOH, filtered, the filtrate decomposed with H₂SO₄, evaporated in vacuo, dissolved in Methanol, filtered, and the filtrate evaporated in vacuo to give D-ribonic acid. This is heated for 2 h at 90-95 °C in vacuo and gave D-ribonolactone, m.p. 77-79 °C.

Author(s): V.M. Berezovskií and E.P. Rodionova
Title: Transformation and synthesis of carbohydrates. VII. Synthesis of D-ribose
Sbornik Stateí Obschcheí Khim. Akad. Nauk S.S.R. Vol. 2, p. 939-943 (1953);
Chem. Abstr. Vol. 49, p. 6838^h (1955);
keywords: D-Ribose; D-Arabinose; D-Arabonolacton; D-Ribonic acid; D-Ribonic acidchloride; Epimerisierung; D-arabonic acid calcium salt; D-ribonic cadmium salt

Abstract:
Oxidation of 100 g D-arabinose with 45 ml bromine in 500 ml water in 2 days at room temp. in the dark, followed by air-blowing and neutralistion with CaCO₃, gave 87 % of calcium D-arabonate pentahydrate. This (150 g) in 525 ml water and 50 g Pyridine heated in an autoclave for 5 h at 135-137 °C, filtered, and cooled gave a precepitation of excess calcium D-arabonate, while the filtrate was steam destillated and the residue freed of calccium with 16.5 g oxalic acid; the filtrate, after treatment with activated carbon, was teated with 24 g CdCO₃ 1 h on a steam bath, filtered, and evaporated in vacuo to asirup which on treatement with methanol gave 60 % cadmium D-ribonate. This (10 g) in 300 ml water treated at 30-35 °C with H₂S, filtered, and evaproated in vacuo gave 72 % of D-ribonic acid, m.p. 112-113 °C. The cadmium salt (10 g) in 20 ml Ac₂O treated with cooling with 30 ml Ac₂O saturated with HCl., at 10-15 °C, then heated 1 h to 50 °C, evaporated in vacuo, and the residue treated with ice-water yielded 85 % tetraacetyl-D-ribonic acid, m.p. 139-140 °C (from AcOH). This with SOCl₂ heated slowly to 60 °C, then 3 h at 70 °C, gave on evaporation 80 % of tetraacetyl-D-ribonyl chloride, m.p. 65-70 °C, which can be hydrogenated without further purification over 20 % Pd/C in boiling xylene, yielding 80-92 % tetraacetyl-D-ribose, m.p. 90-95 °C. This (3 g) refluxed with 6 g Ba(OH)₂ in 100 ml water 45 min, filtered while hot, and the filtrate evaporated in vacuo and treated with ethanol gave crude D-ribose, which, taken up in 2 parts of methanol, treated with excess p-BrC₆H₄NHNH₂ and 2,5 % AcOH, and evaporated in vacuo gave, after the addition of a little water, D-ribose p-bromophenylhydrazone, m.p. 166-167 °C; this in boiling water treated with benzaldehyde and benzoic acid and heated 1 h on a steam bath, cooled, filtered, the filtrate extracted thoroughly with Et₂O, and the aqu. solutions clarified and evaporated in vacuo, gave D-(-)-ribose, m.p. 87 °C. Hydrogenation of crude tetraacetylribose at 50 atm. and 65-70 °C over Raney-Ni in abs. ethanol in the presence of 3,4-Me₂C₆H₃NH₂ gave 3,4-xylyl-D-ribamin, m.p. 141-142 °C (from water).

Author(s): V.M. Berezovskií
Title: Transformation and synthesis of carbohydrates. VIII. Oxidation of aldoses.
Sbornik Stateí Obschcheí Khim. Akad. Nauk S.S.R. Vol. 2, p. 944-948 (1953);
Chem. Abstr. Vol. 49, p. 6839^c (1955);
keywords: D-Glucose; D-Arabinolacton; Kalium D-arabonat; Calcium D-arabonat; Oxidation mit Sauerstoff

Abstract:
D-glucose monohydrate (80 g) in 100 ml water treated with 140 g 40 % KOH, diluted with 560 ml, oxidized with oxygen in an autoclave filled with metallic gauze 2.5 h below 50 °C (35 atm initially), and the mixture evaporated in vacuo and treated with methanol gave 60 g potassium D-arabonate, which whith CaCl₂ in aqu. solution yieldes 60 % calcium D-arabonate, needels (from water). The kinetics of the oxidation of glucose with oxygen in the presence of aqu. KOH was studied at 35-60 °C. The formation of arabonic acid occurs with narrow temp. limits; above 50 °C the yield declines. The course of the reaction is independent of the concentrations and amounts of KOH used. The formation of oxalic acid in small amounts indicates a parallel destructive oxidation. The results of variation of the amount of oxygen used, temperature, and amount of KOH are given graphically. The results indicate that the oxidation proceeds through formation of the endiol form under the influence of KOH, after which the oxidation takes place at the 1st and 2nd C atoms, which rupture of the ethylenic bond, yielding formic acid and arabonic acid. Since two atoms of oxygen are utilized per mole, the initial formation of 2-oxo-D-gluconic acid is eliminated.

Author(s): K. Ladenburg, M. Tishler, J.W. Wellman and R.D. Babson
Title: The preparation of some fully acetylated aldonic acids and nitriles
J. Am. Chem. Soc. Vol. 66, p. 1217-1218 (1944); ISSN: 0002-7863;

keywords: D-ribonic acid; cadmium D-ribonate; tetraacetyl-D-ribonic acid; tetraacetyl-D-arabonic acid; D-ribonic calcium salt; D-ribonic barium salt; Triacetyl-D-ribonolactone; tetraacetyl-D-ribonitrile; tetraacetyl-D-arabononitrile; tetraacetyl-D-gluconitrile

Author(s): G.B. Robbins and F.W. Upson
Title: Some fully acetylated sugar acids and their derivates
J. Am. Chem. Soc. Vol. 62, p. 1074-1026 (1940); ISSN: 0002-7863;

keywords: D-arabonolactone; D-arabonamide; D-arabonic acid; tetraacetyl-D-arabonic acid; tetraacetyl-D-arabonic acid methylester

Author(s): E. Hardegger, K. Kreis and H. El Khadem
Title: Oxidation einiger Mono- and Disaccharide mit Alkali and Sauerstoff
Helv. Chim. Acta Vol. 35, No. 79, p. 618-623 (1926); ISSN: 0018-019X;

keywords: Oxidation von D-Galactose; D-Lyxonsäure; D-Lyxonolacton; D-Maltose; 3-(a-D-Glycosido)-D-arabonsäure; D-Cellobiose; 3-(b-D-Glycosido)-D-arabonsäure; D-Lactose; 3-(b-D-Galactosido)-D-arabonsäure; Kalium D-arabonat; Pentaacetyl-b-D-glucose; D-Arabonsäure-phenylhydrazon

Author(s): M. Steiger
Title: Zur Herstellung der D-Ribose
Helv. Chim. Acta Vol. 19, p. 189-195 (1936); ISSN: 0018-019X;

keywords: D-Arabinose; D-Ribose; Calcium-D-arabonate; Calcium-D-ribonate; epimerisation; Cadmium-D-ribonate; D-Ribonolactone

Author(s): T. Vuorinen, T. Hyppänen and E. Sjöström
Title: Oxidation of D-Glucose with oxygen in alkaline methanol-water mixtures: a convenient method for producing crystalline sodium D-arabonate
Starch/Stärke Vol. 43, No. 5, p. 194-198 (1991); ISSN: 0038-9056;

keywords: D-Glucose; D-Arabonsäure; Oxidation mit Sauerstoff; Natrium-D-arabonat

Author(s): R. Csuk, M. Kühn and D. Ströhl
Title: Easy access to C-Glycosides from Aldonolactones by a Claisen-type chain-extension reaction
Tetrahedron Vol. 53, No. 4, p. 1311-1322 (1997); ISSN: 0040-4020;

keywords: 2,3-O-Isopropyliden-D-ribono-1,4-lacton; D-Ribonolacton; Ketalisierung/Acetalisierung unter thermodynamisch/kinetisch kontrollierten Bedingungen; 5-O-Benzyl-2,3-O-isopropyliden-D-ribono-1,4-lacton
Abstract:
Chain elongated 2,4-diuloses 2, 4, 6, 9–11, 24, 25 were conveniently obtained from the corresponding aldonolactones 1, 3, 5 by their reaction with carbonyl compounds in the presence of sodium hydride. These hemiacetalic products can be transformed into C-glycosides by deoxygenation with Et₃SiH/BF₃·Et₂O.

Author(s): N.K. Richtmyer, R.M. Hann and C.S. Hudson
Title: The oxidative degadation of sedoheptulose to alronic acid
J. Am. Chem. Soc. Vol. 61, p. 343-345 (1939); ISSN: 0002-7863;

keywords: D-Altrose; D-Ribose; D-Sedoheptulose; calcium-D-altronat; Oxidation mit Sauerstoff

Author(s): O. Spengler and A. Pfannenstiel
Title: Über die Oxidation reduzierender Zucker durch Sauerstoff
Ztschr. Wirtschaftsgruppe Zuckerind. Techn. T. Vol. 85, p. 546-552 (1935);

keywords: D-Glucose; D-Arabonolacton; D-Arabonsäure; Kalium-D-arabonat; D-Arabonsäuremethylester; Oxidation mir Sauerstoff

Author(s): R.W. Weidenhagen
Title: Über ein vereinfachtes Verfahren zur Herstellung von kristallisierten Aldonsäurelactonen
Ztschr. Wirtschaftsgruppe Zuckerind. Techn. T. Vol. 85, p. 689-691 (1935);

keywords: D-Gluconsäure-1,4-lacton; D-Gluconolacton; Calcium-D-gluconat; D-Arabonolacton; D-Arabonsäure; Calcium-D-arabonat; D-Arabononsäuremethylester

Author(s): K. Kieslich
Title: Präparativ anwendbare mikrobiologische Reaktionen
Synthesis, p. 120-134 (Part I) (1969); ISSN: 0039-7881;
Synthesis, p. 147-157 (Part II) (1969);
keywords: Übersichtsartikel; Oxidationen, Reduktionen, hydrolytische Reaktionen; Acylierungen; Aminierungen; Decarboxylierungen; Fermentation; L-Idonsäure; L-Gluconsäure; D-Galactonsäure; D-Gluconsäure; Pseudomonas sp.; Acetobacter sp.; Sorbit; D-Manno-heptulose; -Psicose; D-Xylose; L-Erythrulose; D-Ribonsäure; L-Arabinonsäure; D-Lyxonsäure; Mannonsäure

Author(s): L.B. Lookwood and G.E.N. Nelson
Title: The oxidation of pentoses by Pseudomonas
J. Bact. Vol. 52, p. 581-586 (1946);
Chem. Abstr. Vol. 41, p. 789^g (1947);
keywords: D-Arabinose; D-Ribose; D-Arabonsäure; D-Ribonsäure
Abstract:
Pseudomonas fragi, Pseudomonas graveolens, Pseudomonas synxantha and Pseudomonas vendrelli oxidised DaArabinose to D-arabonic acid when grown in aerated corn steep liquor solutions in the presence of CaCO₃. Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas fragi, Pseudomonas mildenbergii, Pseudomonas putida, Pseudomonas synxantha and Pseudomonas vendrelli oxidized L-arabinose to L-arabonic acid under the same conditions. Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas fragi, Pseudomonas graveolens, Pseudomonas mildenbergii, Pseudomonas ovalis and Pseudomonas putrifaciens, Pseudomonas synxantha and Pseudomonas vendrelli oxidized D-ribose to D-ribonic acid.

Inventor(s): L.B. Lookwood
Title: Pentoic acids from pentoses
(United States represented by the Secretary of Acriculture) US Pat. Appl. US 2,463,784, (08.03.1949); Chem. Abstr., Vol. 43 (1949), p. 3972^c

keywords: Pseudomonas sp., mikrobakterielle Oxidation von Pentosen zu Pentonsäuren

Abstract:
Fermentation of a medium containing MgSO₄, KH₂PO₄, CaCO₃, yeast extract (or similar nutrient, e.g. cornsteep liquor, vegetable decoctions, liver extract) and D- or L-arabinose by cultures of Pseudomonas sp. resulted in production of as much as 48 g acid from 100 g of carbohydrate after seven days fermentation under aerated conditions. Substitution of D-ribose or D-xylose resulted in production of D-ribonic acid or D-xylonic acid, resp. Cultures used included: Pseudomonas fragi, Pseudomonas graveolens, Pseudomonas synxantha, Pseudomonas vendrelli, Pseudomonas mildenbergii, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas putida, Pseudomonas ovalis, Pseudomonas putrifaciens. Certain cultures produced more acid than others.

Author(s): R. Weimberg
Title: Pentose oxidation by Pseudomonas fragi
J. Biol. Chem. Vol. 236, p. 629-635 (1961);

keywords: L-Arabinose; D-Arabinose; D-Ribose; D-Xylose; L-Arabonsäure; mikrobiologische Oxidation; D-Arabonsäure; D-Ribonsäure; D-Xylonsäure

Author(s): F. Farina and M.D. Parellada
Title: Pseudoesteres y derivados. XVI. Una nueva sintesis de DL-erytrosa y DL-tetrosa a partir del pseudoester 3-formilacrilico (*)
An. Quim., Ser. C Vol. 79, p. 165-168 (1983); ISSN: 0211-1357;

keywords: DL-Erythrose; DL-Threose; 5-Hydroxy-2(5H)-furanone; 5-Methoxy-2(5H)-furanone; (Z)-4,4-Dimethoxy-2-butensäuremethylester; (E)-4,4-Dimethoxy-2-butensäuremethylester; (Z)-4,4-Dimethoxy-2-butensäure; DL-Erythruronsäuremethylester-dimethylacetal; DL-Threuronsäuremethylester-dimethylacetal; Epoxidierung mit MCPBA; DL-Erythrose-dimethylacetal; DL-Threose-dimethylacetal; cis-Dihydroxilierung mit Kaliumpermanganat
(*) communicación XV de la serie: J. Chem. Res. (Synopses) 1982, 142-143; [J. Chem. Res. (Miniprint) 1982, 1508-1521]

Author(s): H.E.J. Hendriks, B.F.M. Kuster and G.B. Marin
Title: The alkaline anthraquinone-2-sulfonate-H₂O-catalysed oxidative degradation of lactose: an improved Spengler-Pfannenstiel oxidation
Carbohydr. Res. Vol. 214, p. 71-85 (1991); ISSN: 0008-6215;

keywords: Oxidation mit Sauerstoff; Kohlenhydrate; D-Glucose; D-Arabonsäure; D-Galactose; D-Lyxose; Lactose; Mechanismus der Spengler-Pfannenstiel-Oxidation mit Sauerstoff; hydrate; D-Arabionsäure; D-Galaktose

Author(s): I. Isaac, G. Aizel, I. Stasik, A. Wadouachi and D. Beaupère
Title: A new efficient acess to Glycono-1,4-lactones by oxidation of unprotected itol by catalytic hydrogen transfer with RhH(PPh₃)₄-Benzalaceton system
Synlett, p. 475-476 (1998); ISSN: 0936-5214;

keywords: Oxidation; Katalyse; D-Ribitol; L-Arabinitol; L-Arabono1,4-lacton; L-Lyxono-1,4-lactone; meso-Erythritol; D-Threitol; DL-Erythrono-1,4-lacton; D-Xylitol; D-Galactitol; Rhodium; katalytischer Wasserstofftransfer

Author(s): M.L. Wolfrom and K. Anno
Title: Sodium borohydride as a reducting agent in the sugar series
J. Am. Chem. Soc. Vol. 74, p. 5583-5584 (1952); ISSN: 0002-7863;

keywords: D-Lyxono-1,4-lacton; D-Lyxose; D-Arabitol; L-Gulono-1,4-lacton; Natrium-D-glucuronat; Natriumborhydrid-Reduktion; L-Galactono-1,4-lacton

Author(s): R.K. Hulyalkar and J.K.N. Jones
Title: Synthesis of L-Arabinose-5-C¹⁴
Can. J. Chem. Vol. 41, p. 1898-1904 (1963); ISSN: 0008-4042;

keywords: D-Xylose; D-Gulono-1,4-lacton; 2,3; 5,6-Di-O-isopropyliden-D-gulono-1,4-lacton; 2,3-O-Isopropyliden-D-gulono-1,4-lacton; 3,4-O-Isopropyliden-2,5--L-arabino-urono-lacton; Methyl-a,b-L-arabinofuranosido-methyl-uronaat; Methyl-a,b-L-arabinofuranosid; L-Arabinose

Author(s): L.N. Lerner
Title: A simple, alternative synthesis of L-Erythrose
Carbohydr. Res. Vol. 9, p. 1-4 (1969); ISSN: 0008-6215;

keywords: 2,3-O-Isopropyliden-L-erythrofuranose; L-Erythrose; D-Gulono-1,4-lacton; 2,3-O-Isopropyliden-D-gulono-1,4-lacton; 1-O-benzoyl-2,3-O-isopropyliden-b-L-erythrofuranose; 2,3; 5,6-Di-O-Isopropyliden-D-gulono-1,4-lacton; 2,3-O-Isopropyliden-b-L-erythrofuranosylchlorid

Author(s): B. Sundermann and H.-D. Scharf
Title: Short and efficient synthesis of enantiomerically pure building blocks for the preparation of carbocyclic Nucleosides and prostaglandins via diastereoselective Dihydroxylation of 5-Menthyloxy-2(5H)-furanone
Tetrahedron: Asymmetry Vol. 7, No. 7, p. 1995-1998 (1996); ISSN: 0957-4166;

keywords: 5-hydroxy-2(5H)-furanone; 5-alkoxy-2(5H)-furanone; 5-methoxy-2(5H)-furanone; 5-Menthyloxy-2(5H)-furanone; kinetische Racematspaltung; Racematspaltung mit (5R)-Menthol; Racematspaltung mit (5S)-Menthol; cis-4,5-O-Isopropyliden-4,5-dihydroxycyclopenten-1-on; cis-4,5-O-Cyclohexyliden-4,5-dihydroxycyclopenten-1-on; cis-Dihydroxilierung mit Kaliumpermanganat; Erythruronofurano-menthylglycosid; 2,3-O-Isopropylidene-erythruronofurano-menthylglycosid; 2,3-O-Cyclohexylidene-erythruronofurano-menthylglycosid
Abstract:
A short and efficient synthesis of both enantiomerically pure 2,3-(Cyclohexylidenedioxy)-4-cyclopentenones 4 and ent-4 from the readily avaiable 5-menthyloxy-2[5H]-furanones 1 and ent-1 is presented. The key step is the substrate controlled diastereoselective dihydroxylation of 1 and ent-1.

Author(s): V. Jäger and R. Schohe
Title: Synthesis of amino sugars via isoxazoline: DL- and D-lividosamine (2-amino-2,3-dideoxy-ribo-hexose) derivates from 4-Vinyl-1,3-dioxolanes and Nitroacetaldehyde acetals
Tetrahedron Vol. 40, No. 12, p. 2199-2210 (1984); ISSN: 0040-4020;

keywords: 3-Buten-1,2-diol; Methylentriphenylphosphoran; Wittig-Reaktion; 2,3-O-Isopropyliden-D-glycerinaldehyd; 5,5-Dimethyl-2-nitromethyl-1,3-dioxane; 1-Butene-3,4-diol; 1,3-dipolare Cycloaddition; Aminozucker; 3,4-O-Isopropyliden-1-buten-3,4-diol; 3,4-O-Cyclohexyliden-1-buten-3,4-diol; 2,3-O-Cyclohexyliden-D-glycerinaldehyd; 2-Nitroacetaldehyd-diethylacetal

Author(s): P. Caldirola, M. Ciancaglione, M. de Amici and C. de Micheli
Title: Conversion of isoxazolines to b-hydroxy esters. Synthesis of 2-Deoxy-D-ribose
Tetrahedron Lett. Vol. 27, No. 38, p. 4647-4650 (1986); ISSN: 0040-4039;

keywords: 1-Butene-3,4-diol; 1,3-dipolare Cycloaddition; Methylentriphenylphosphoran; Wittig-Reaktion; 2,3-O-Isopropyliden-D-glycerinaldehyd

Author(s): T. Takamoto, M. Minoru, R. Sudoh and T. Nakagawa
Title: Studies on Nitro sugars. IV. The synthesis of Benzyl 2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-2-nitro-b-D-arabino- and ribopyranoside
Bull. Chem. Soc. Jpn. Vol. 46, p. 670-671 (1973); ISSN: 0009-2673;

keywords: Nitrozucker; 3,4-O-Isopropyliden-D-arabinopyranose; 3,4-O-Isopropyliden-D-ribopyranose; Twist-Konformation; Nitropentosen; 3,4-O-Isopropyliden-2-keto-D-erythro-pentopyranose

Author(s): R.H. Shah
Title: A convenient synthesis of L-Erythrose (Synthesis of sugars from D-ribonolactone. I.)
Carbohydr. Res. Vol. 155, No. 1, p. 212-216 (1986); ISSN: 0008-6215;

keywords: 2,3-O-Isopropylidene-D-ribono-1,4-lactone; 2,3-O-Isopropylidene-L-erythrose; 2,3-O-Isopropylidene-D-ribitol; D-Ribonolacton; Ketalisierung/Acetalisierung unter thermodynamisch/kinetisch kontrollierten Bedingungen; wasserfreies Kupfersulfat ohne Säurezusatz; Natriumperiodat; Glycolspaltung
Abstract:
A short synthesis of 2,3-O-Isopropylidene-L-erythrose and L-Erythrose, starting from 2,3-O-Isopropylidene-D-ribono-1,4-lactone, is presented.

Author(s): L.M. Lerner, B.D. Kohn and P. Kohn
Title: Preparation of Nucleosides via isopropylidene sugar derivates. III. Synthesis of 9-b-D-Gulofuranosyladenine and 9-a-L-Lyxofuranosyladenine
J. Org. Chem. Vol. 33, No. 5, p. 1780-1783 (1968); ISSN: 0022-3263;

keywords: 2,3; 5,6-Di-O-isopropyliden-D-gulono-1,4-lacton; 2,3-O-Isopropyliden-D-gulofuranose; 2,3-O-Isopropyliden-D-gulofuranosylchlorid

Inventor(s): H. Kubli and W. Winter
Title: A process for the manufacture of D-Ribonic acid lactone
Verfahren zur Herstellung von D-Ribono-1,4-lacton
(Hoffmann-La Roche AG, Schweiz) Brit. Pat. Appl. GB 622,529, (03.05.1949); Patent Class.: 2(iii), C3a12

keywords: D-Ribono-1,4-lacton, Ribonolacton, D-Ribonsäure, D-Arabonsäure, Calcium-D-arabonat, Calcium-D-ribonat, Epimerisierung von Calciumribonat, D-ribonolactone, D-ribonic acid
korrespondierendes Patent US 2,438,883 (Klassifikation 260-344), 02.04.1946

Inventor(s): G. Moser
Title: Oxidation process
(VEB Fettchemie, Germany) US Pat. Appl. US 2,922,698, (26.01.1960); Patent Class.: 23-166

keywords: Oxidation eines reduzierenden Zuckers zur entsprechenden um ein Kohlenstoff abgebauten Zuckersäure, Oxidation von Glucose, Fructose, Invertzucker zu Arabonsäure mit Sauerstoff
korrespondierendes Patent DE 1024060 (17.10.1956)

Inventor(s): O. Spengler and A. Pfannenstiehl
Title: Verfahren zur Herstellung von Polyoxymonocarbonsäuren
Ger. Pat. Appl. DE 618164, (15.08.1935); Patent Class.: 12o, Gruppe 11

keywords: Oxidation eines reduzierenden Zuckers zur entsprechenden um ein Kohlenstoff abgebauten Zuckersäure, Oxidation von Glucose, Fructose, Invertzucker zu Arabonsäure mit Sauerstoff

Inventor(s): H. Schmidt
Title: Verfahren zur Herstellung von Polyoxymonocarbonsäuren
(Bayer AG, Leverkusen, Germany) Ger. Pat. Appl. DE 815644, (21.10.1948); Patent Class.: 12o, Gruppe 11

keywords: Oxidation eines reduzierenden Zuckers zur entsprechenden um ein Kohlenstoff abgebauten Zuckersäure, Oxidation von Glucose, Fructose, Invertzucker zu Arabonsäure mit Sauerstoff
Anmeldedatum: 02.11.1950
Nachfolge-Patent des Deutschen Reich Patents Nr. 618164

Inventor(s): G. Moser
Title: Verfahren zur Oxidation von Stoffen
(VEB Fettchemie, Germany) Ger. Pat. Appl. DE 1024060, (17.10.1956); Patent Class.: 12g, Int-Cl. B01j

keywords: Oxidation eines reduzierenden Zuckers zur entsprechenden um ein Kohlenstoff abgebauten Zuckersäure, Oxidation von Glucose, Fructose, Invertzucker zu Arabonsäure mit Sauerstoff
Offenlegungsdatum: 13.02.1958

korrespondierendes Patent US 2,922,698

Inventor(s): H. Stopsack
Title: Verfahren zur Herstellung von Ribonsäure, ihres Cadmiumsalzes oder Lactons
(VEB Jenapharm, Germany) Ger. Pat. Appl. DE 1148991, (13.11.1959); Patent Class.: 12o, Int.-Cl. C07c; d

keywords: D-Ribono-1,4-lacton, Ribonolacton, Cadmiumribonat, D-Ribonsäure-Cadmiumsalz, Arabonsäure, Calcium-D-arabonat, Calcium-D-ribonat, Epimerisierung von Calciumribonat
Offenlegung: 22.05.1963

Inventor(s): R. Tanaka and A. Yasuno
Title: Process for preparing D-Ribono-g-lactone
(Tokyo Tanabe Ltd., Japan) Brit. Pat. Appl. GB 1266786, (15.03.1972); Patent Class.: Int.-Cl.: C07D5/06; C07D307/32C, C07F15/02B

keywords: D-Ribono-1,4-lacton, Ribonolacton, Eisenribonat, D-Ribonsäure-Eisensalz, Arabonsäure, Calcium-D-arabonat, Calcium-D-ribonat, Epimerisierung von Calciumribonat
korrespondierendes Patent: FR 2036574

Inventor(s): R. Tanaka and A. Yasuno
Title: Un procédé de préparation de d-ribonolactone
(Tokyo Tanabe Ltd., Japan) Fr. Pat. Appl. FR 2036574, (24.12.1970); Patent Class.: IPC-Cl.: C07D7/00; EC-Cl.: C07D307/32C, A61K31/295, A61K33/26

keywords: D-Ribono-1,4-lacton, Ribonolacton, Eisenribonat, D-Ribonsäure-Eisensalz, Arabonsäure, Calcium-D-arabonat, Calcium-D-ribonat, Epimerisierung von Calciumribonat
korrespondierendes Patent: GB 1266786
Patent-Beschreibung:

La présente invention se rapporte à--un procédé de préparation de d-ribonolactone. Plus particulièrement, la pre ente invention se rapporte à un procédé pour préparer- la d-ribonolactone, qui consiste à cristalliser et à isoler le d-ribonate ferreux en ajoutant des ions fer à une solution aqueuse dans laquelle l'acide d-ribonique ou son sel coexiste avec l'acide d-arabonique ou son sel, à transformer. le d-ribonate ferreux en acide d-ribonique libre et à le soumettre à une lactonisation.
L'acide d-ribonique est un acide aldonique ayant 5 atomes de carbone et sa lactone est une substance utile-comme matière pour synthétiser la vitamine B2 et le ribonucléotide qui sont des médicaments ou des produits nutritifs.
L'acide d-ribonique ou son sel a été préparé jusqutà présent en chauffant et en soumettant à l'épimérisation l'acide d-arabonique ou son sel, qui est un stéréoisomère de l'-acide d-ribonique ou de son sel, en solution aqueuse en présence de substances basiques telles que la pyridine, la chaux, etc... (brevet américain n 20438.882 et brevet japonais n 221.306). Cependant, le taux de conversion à partir de l'acide d-arabonique ou de son sel en acide d-ribonique ou en son sel, c'est-à-dire le taux de l'épimérisation dans la réaction indiquée ci-dessus, est essentiellement 25-30 % de l'acide d-arabonique ou de son- sel -utilisé, et une brande quantité de l'acide d-arabonique ou de son selcoexiste avec l'acide -d-ribonique ou son sels formé dans la solution ayant réagi. En conséquence, l'acide d-ribonique ou son sel doit entre isolé ou purifié à partir de la solution ayant réagi ; cependant, il y a de nombreuses difficultés dans ce procédé d'isolement et de purification.
On a proposé en pratique des procédés selon lesquels les acides d-aldoniques ou leurs sels coexistant dans -une solution aqueuse sont transformés en sels afin de fournir une grande différence de solubilité des deux sels d-aldoniques dans liteau. Par exemple, dans le cas d'un procédé de conversion en sel de calcium, qui est utilisé en général, la- solubilité du d-ribonate de calcium dans l'eau et celle du d-arabonate de calcium sont respectivement 80 * et 1 * et, en conséquence, les deux sels de calcium seraient facilement isolés l'un de l'autre en utilisant la grande différence de solubilité mentionnée ci-dessus. Cependant, la solubilité du d-arabonate dans la solution mélangée des aldonates de calcium, tel que décrit ci-dessus, est bien plus augmentée en pratique que la valeur indiquée ci-dessus, par suite des influx ences du ribonate de calcium coexistant et d'autres impuretés formées comme sous-produits par décomposition de ces acides aldoniques dans l'étape de la réaction d'épimérisation précédente, et, en conséquence, la cristallisation et l'isolement du d-arabonate de calcium à partir d'une telle solution mélangée ne peuvent pas titre réalisés complètement. Par suite, il était inévi table que le d-arabonate de calcium s' élevant à 10-20 % de la matière -soli-de totale dans la liqueur mère obtenue (filtrat) coexiste à l'état dissous dans la liqueur.
On connatt aussi des procédés suivant lesquels on ajoute des ions cadmium ou des ions mercure à une telle solution aqueuse mélangée des acides d-aldoniques pour transformer ces deux acides aldoniques en sels de cadmium ou en sels de mercure et chacun des d-ribonatesest isolé en utilisant -la- différence; de solubilité du d-ribonate et du d-arabonate, respectivement (brevet allemand n 1.148.991 et brevet japonais n 3062/1959). Cependant, ces procédés ont des difficultés en pratique, du fait que les opérations sont complexes, les matières utilisées sont conteuses et, en outre1 dans le cas du procédé au sel de mercure, il y a un inconvnient du fait des déchets industriels qui sont considérés comme un pro blème important ces dernières années De plus, on a publié récemment un procédé selon lequel des ions zinc sont ajoutés à une solution aqueuse des avides aldoniques ou.de leurs sels pour transformer les acides aldoniques en sels de zinc et le d-ribonate est isolé en utilisant la différence de solubilité du d-ribonate et du d-arabonate indiqués ci-dessus. (brevet japonais n 19.287/1968)
Il semble que le procédé utilisant des ions zinc est bien plus avantageux par rapport aux autres procédés. mais cependant on peut indiquer que le composé de- zinc n'est pas favorable comme matière industrielle par suite des déchets industriels.
On a étudié le procédé d'isolement et de purification de l'acide -. - d-ribonique à partirwde la solution mélangée des acides d-aldoniques ou de leurs sels-, tels qu'indiqués ci-dessus, pour supprimer les inconvénients des procédés mentionnds ci-dessus. On a pu ainsi isoler une solution de l'acide d-r.ibonique de pureté élevee et, en -conséquence,la d-ribonolactone avec un bon réndement en transformant l'acide d-ribonique- ou son sel dans lai solu- tion mélangée en de- fer.
La présente invention se-rapp9rte à un procédé de prépara- tion de la d-ribonolactone, qui consiste à ajouter une substance libérant des ions fer dans une solution aqueuse1 dans laquelle les ions d'acide dribonique coexistent avec les ions d'acide darabonique, à concentrer et à refroidir la solution ayant réagi pour cristalliser et isoler le d-ribonate ferreux, à transformer le d-ribonate ferreux en acide libre et à la soumettre à une lactonisation.
-L'objet principal de la présente invention est de préparer l'acide d-ribonique et, en outre, sa lactone avec une pureté élevée, avec un rendement élevé à partir de la solution aqueuse dans laquelle l'acide d-ribonique ou son sel coexiste avec l'acide d-arabonique ou son sel. Un autre objet de la présente invention est de préparer facilement la d-ribonolactone en utilisant des composés peu coûteux et employés en toute sécurité comme matières industrielles.
Selon des caractéristique de la présente invention, comme solution aqueuse dans laquelle les ions d'acide d-ribonique coexistent avec les ions d'acide d-arabonique et qui est utilisée comme matière principale dans la présente invention, on prend une solution dans laquelle l'acide d-ribonique coexiste avec l'acide d-arabonique ou celle dans laquelle un sel de métal alcalinoterreux de l'acide d-ribonique coexiste avec celui d'acide darabonique. De manière plus concrète, on a la solution d'épimérisation de l'acide d-arabonique mentionnée ci-dessus, la solution dans laquelle l'acide d-arabonique restant dans la solution réactionnelle est transformé d'abord en sel de métal alcalino-terreux et retiré, la solution de réaction d'épimérisation du sel de métal alcalino-terreux d'acide d-arabonique, une solution d'où le sel de métal alcalino-terreux de l'acide d-arabonique restant dans la solution réactionnelle d'épimérisation du sel de métal alcalino-terre a-d'acide d-arabonwique est d'abord retiré, et une solution d'acides -aldoniques libres qui est préparée en ajoutant un acide à la solution réaction'd'épimérisation du sel. de métal alcalino-terreux d'acide d-arabonique pour la réaction, en concentrant la solution indiquée ci-dessus ayant réagi et en ajoutant un solvant organique au concentrat obtenu pour cristal- -liser et retirer le sel de métal. alcalino-terreux de l'acide d arabonique, etc... Au contraire, dans. le cas où la substance libérant les ions fer est ajoutée à une solution aqueuse mélangée de sels de métaux alcalins d'acide d-aldoniques de la même manière que dans la présente invention, les solubilités des sels de métaux alcalins ou des hydroxydes, formés comme sous-produits simultanément par réaction d'échange ou réaction de substitution avec le sel de métal alcalin d'acide d-ribonique, sont beaucoup plus grandes que celles du d-ribonate-ferreux formé dans la solution ayant réagi et, en conséquence, il devient impossible dti- soler les sels ou les hydroxydes de métaux alcalins à partir de la solution ayant réagi avant de cristalliser le d-ribonate ferreux.
Selon des caractéristiques de la présente invention, de la poudre de fer, de l'hydroxyde ferreux ou des sels de fer sont ajoutés à la solution aqueuse mélangée des acides aldoniques ou de leurs sels, comme substances libérant des ions fer. Pour la solution aqueuse mélangée des acides aldoniques libres, la poudre de fer ou l'hydroxyde ferreux est appliqué et, pour la solution aqueuse mélangée des sels de métaux alcalino-terreux des acides aldoniques, on dispose de. sels de fer, tels que le sulfate ferreux ou l'oxalate ferreux qui se forme comme sous-produit salin insoluble dans l'eau par réaction d'échange avec le sel de métal alcalino-terreux de l'acide d-ribonique. Ces substances libérant les ions fer sont ajoutées en quantité légèrement en excès par rapport à l'équivalent de la quantité totale des ions d'acide d-ribonique et des ions d'acide d-arabonique. Cette quantité totale des ions d'acides aldoniques peut entre trouvée par titrage de 11 acidité, dans le cas où l'on utilise la solution aqueuse des acides aldoniques libres, et par calcul à partir de la vapeur analytique du métal alcalino-terreux total obtenu, dans le cas où l'on utilise la solution aqueuse des sels de métaux alcalinoterreux des acides aldoniques.
Selon des caractéristiques de la présente invention, la réaction formant le d-ribonate ferreux mentionné ci-dessus est réalisée dans un intervalle allant de la température ordinaire à 100 °C. En utilisant le sulfate ferreux, qui est soluble dans l'eau, comme substance libérant les ions fer, cette réaction est achevée à une température relativement faible et dans un court instant. Cependant, il faut un chauffage de quelques heures pour réaliser la réaction lorsqu'on emploie la poudre de fer, l'hydroxyde ferreux ou l'oxalate ferreux qui est insoluble ou moins soluble dans l'eau. En utilisant la solution aqueuse mélangée des sels de métaux alcalino-terreux des acides aldoniques et des sels de fer comme substances libdrant des ions fer, on forme comme sous-produit le sel insoluble dans l'eau de-métal alcalino-terreux de l'acide sulfurique ou de l'acide oxalique.
Ces sels de métaux alcalino-terreux insolubles formés comme sousproduits et le restant des substances libérant des- ions fer, qui sont insolubles ou moins solubles- dans l'eau, dans la solution ayant réagi peuvent etre retirés facilement de cette solution par filtration.
Le filtrat de la solution ayant réagi ainsi obtenu .est concentré sous vide, filtré à nouveau, si cela est nécessaire et ensuite refroidi, ou bien on ajoute un solvant organique au concentrat et on refroidit pour séparer par cristallisation le d-ribonate ferreux moins soluble. On peut utiliser comme solvant organique des mono-alcools ayant 1-4 atomes de carbone,- par exemple le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le n-butanol, le butanol secondaire, et l'acétone, etc... Les cristaux mentionnés ci-dessus de d-ribonate ferreux sont isolés à partir- de la solution, lavés avec une faible quantité d'eau-glace et séchés à faible température. Les valeurs de rendement s'élèvent jusqu'à environ 25,0 X et plus par rapport à la quantité d'acide d-arabonique ou de son sel utilisée dans la réaction initiale d'épimé- risation.
Ces cristaux sont des aiguilles jaunes pales, ayant un point de fusion de 118-120 °C (avec décomposition). Les- valeurs d'ana- lyse élémentaire et les valeurs d'eau de cristallisation analysées suivant le procédé de titrage de Karl-Fischer sont indiquées cidessous
Fs
C H Colorimétrie Gravimétrie ¦ H2
Valeur théorique. ¦ 26,20 5,67 12,09 15,5
Valeur trouvée 25,98 5,56 12,12 12,14 15,5E
Une substance obtenue en décomposant les cristaux par de l'acide chlorhydrique peut être identifiée avec l'acide d-ribonique, en la comparant avec l'acide d-ribonique pur par chromatographie sur couche mince.
On peut identifier, à partir des données indiquées ci-dessus, que les cristaux sont du d-ribonate ferreux exprimé par la formule (C₅H₉0₆)₂Fe x 4H₂0, en combinant un atome de fer avec chaque groupe carboxylique de deux molécules de l'acide d-ribonique et en ayant 4 molécules d'eau de cristallisation. Le d-ribonate ferreux est un composé qui n'a pas encore été décrit dans la littérature.
Le d-ribonate ferreux indiqué. ci-dessus a une solubilité inférieure à 0,2 % dans l'eau à O °C et une solubilité supérieure à 65 % à 80 °C et, en conséquence, il peut être cristallisé très facilement à partir de l'eau. Le d-ribonate ferreux asflEment une très faible solubilité dans l'eau mais également on peut observer que ce d-ribonate dans la solution ayant réagi reçoit peu d'effet pour renforcer sa solubilité par suite de la coexistence avec le d-arabonate ferreux restant et avec des impuretés formées comme sous-produits dans la réaction d'épimérisation et qu'en conséquence, le taux de cristallisation à partir de la solution ayant réagi n1 est pas abaissé.
Àu contraire, on avait observd que lorsqu'une solution obtenue en ajoutant des ions fer à une solution aqueuse d'acide d-arabonique pur était concentrée sous vide, des cristaux n'ap paraissazitpas et qu'il se formait à peine du précipité amorphe dans le cas ou l'on ajoutait du méthanol au concentrat indiqué ci-dessus. Cependant, ces précipités étaient extrêmement hygroscopiques et devenaient rapidement visqueux dans l'atmosphère. On a supposé que la substance hygroscopique mentionnée ci-dessus était le d-arabonate ferreux et on avait reconnu qu'il avait une solubilité extrêmement élevée dans l'eau.
Selon des caractéristiques de la présente invention, par suite de la faible solubilité du d-ribonate ferreux dans l'eau, de la grande différence de solubilité du d-ribonate ferreux due à la différence de température et de la solubilité extrêmement élevée du d-arabonate ferreux dans l'eau, tel que décrit ci-dessus, l'acide d-ribonique peut être facilement séparé de la solution aqueuse mélangée des acides d-aldoniques ou de leurs sels. La réaction indiquée ci-dessus formant le d-ribonate ferreux est exprimée par les formules chimiques suivantes
Me = métal alcalino-terreux
Selon des caractéristiques de la présente invention, pour libérer. et retirer l'atome de fer du d-ribonate ferreux obtenu comme on l'a indiqué ci-dessus, le d-ribonate ferreux et la quantité calculée d'acide oxalique, d'acide phosphorique ou d'acide sulfurique sont ajoutés ensemble à l'eau ou à un solvant organique qui dissout l'acide d-ribonique, et le mélange est chauffé en agitant pour former comme sous-produit le sel de fer de chaque acide. L'oxalate ferreux et le phosphate ferreux ainsi formés comme sous-produits dans le mélange réactionnel indiqué ci-dessus sont insolubles dans l'eau, et, en conséquence, ils peuvent être retirés facilement par filtration, même dans le cas où l'on réalise la réaction dans l'eaux Cependant, puisque le sulfate ferreux formé comme sous-produit de manière semblable, dans le cas où l'on emploie l'acide sulfurique,est soluble dans l'eau, la solution ayant réagi est d'abord concentrée sous vide pour former un sirop et un solvant organique dissolvant l'acide d-ribonique est ajouté au sirop pour déposer et retirer le sulfate ferreux. Au contraire, lorsqu'on réalise la réaction indiquée cidessus dans le solvant organique, l'acide d-ribonique formé est soluble dans le solvant organique ; cependant, chacun des sels de fer des acides indiqués ci-dessus, formés comme sous-produits, est insoluble et peut être facilement retiré du mélange ayant réagi par filtration. Comme solvant organique dissolvant l'acide d-ribonique, on a à sa disposition des mono-alcools ayant 1-4 atomes de carbone, l'acétone, etc,.. semblables à ceux utilisés dans l'étape de cristallisation du d-ribonate ferreux. Le filtrat de la solution aqueuse ayant réagi ou de la solution de solvant organique obtenue en retirant les sels de fer des acides formés comme sous-produits est concentré sous vide pour former un sirop, ce sirop est refroidi et ensemencé avec quelques cristaux de dribonolactone pour cristalliser. la lactone du même genre.
La d-ribolactone ainsi obtenue a un point de fusion de 78 - 80 °C et une pureté extrêmement élevée ; en conséquence, il y a beaucoup d'avantages apportés pour la réaction ultérieure de synthèse de la vitamine B2 ou du ribonucléotide, en utilisant la d-ribonolactone obtenue dans la présente invention, à savoir une amélioration du rendement, une réduction de la consommation inutile d'autres matières utilisées et la facilité du traitement et du fonctionnement réactionnel de synthèse indiqués ci-dessus, etc... La poudre de fer ou les composés de fer utilisés dans le procédé selon des caractéristiques de la présente invention sont peu motteux (par exemple le prix de revient est environ 1/3 à 1/4 de celui des composés de zinc) et, en outre, ces composés de fer peuvent être utilisés à maintes reprises dans les divers procédés. De plus, les composés de fer utilisés dans la présente invention ne sont pas toxiques à l'organisme et sont hygéniques pour l'utilisation dans l'industrie. On peut s'attendre à ce que le d-ribonate ferreux lui-mbme, obtenu au cours du procédé selon des caractéristiques de la présente invention, ait une utilisé comme médicament ou comme produit nutritif contenant du fer.

EXEMPLE 1
500 g de d-arabonate de calcium ont été épimérisés selon le mode opératoire ordinaire, la solution ayant réagi a été concentrée pour la cristallisation et on a récupéré à peu près 305 g d'arabonate de calcium qui n'avaient pas réagi. 76,0 g d'oxalate ferreux ont été ajoutés au filtrat indiqué ci-dessus, dans lequel le d-ribonate de calcium coexistait avec le restant du d-arabonate et les autres impuretés formées comme sous-produits dans la réaction d'épimérisation indiquée ci-dessus, et le mélange a été chauffé à 100 °C en agitant pendant 5 heures pour cristalliser l'oxalate de calcium. Une faible quantité de charbon activé a été ajoutée au mélange réactionnel, le filtrat du mélange indiqué cidessus a été concentré sous vide et ensuite refroidi pour cristalliser le d-ribonate ferreux dont la quantité stélève à 119,5 g, le point de fusion étant 119 °C (décomposition). le d-ribonate ferreux et 34,5 g d'acide oxalique ont été ajoutés à 250 ml d'eau, et le mélange a été chauffé à 80 °C pendant une heure. Le mélange ayant réagi a été refroidi pour cristalliser l'oxalate ferreux, le filtrat du mélange ayant réagi a été concentré sous vide pour former un sirop et ce sirop a été ensemencé par quelques cristaux de d-ribonolactone pour cristalliser la lactone du meme genre.
Le rendement est 75,5 g èt le point de fusion 80 °C-.

EXEMPLE 2
129,0 g de sulfate ferreux ont été aJoutés au filtrat de la solution de réaction d'épimérisation obtenue de la même manière~que dans l'exemple 1; le mélange a été chauffé à 80 °C en agitant pendant 3 heures pour cristalliser le sulfate de calcium. Une faible quantité de -charbon activé a été ajoutée au mélange réactionnel, le filtrat du mélange indiqué ci-dessus a été concentré sous vide et ensuite refroidi pour cristalliser le d-ribonate ferreux en quantité s'élevant à 122,0 g. le point de fusion est 118 °C (décomposition). Le d-ribonate ferreux et 26,5 g d-'acide phosphorique ont été ajoutés à 250 ml d'eau, et le mélange a été chauffé à 950C avec agitation pendant cinq-heures. -le mélange ayant réagi a été refroidi pour cristalliser le phosphate ferreux, le filtrat du mélange ayant réagi a été concentré sous vide pour former un sirop et on a obtenu 71,5 g de d-ribonolactone cristalline de la même manière que dans l'exemple 1.

EXEMPLE 3
129,0 g de sulfate ferreux ont été azotés au filtrat de la solution de réaction d'épimérisation, obtenu de la même manière que dans exemple 1 le mélange a été chauffé à 80 °C avec agitation pendant 3 heures pour cristalliser 1% sulfate de calcium. Une faible quantité de charbon activé a été ajoutée au mélange ayant réagi, et le filtrat du mélange indiqué ci-dessus a été concentré sous vide et ensuite refroidi pour cristalliser le d-ribonate ferreux en quantité s'élevant à 121,8 g. le d-ribonate ferreux et 26,0 g d'acide sulfurique ont été ajoutés -à 250 ml d'eau, le mélange a été chauffé à 50 °C en agitant pendant une heure et ensuite le mélange ayant réagi a été concentré sous vide pour former un sirop. 180 ml de méthanol chaud ont été aåoutés au sirop et le sulfate ferreux cristallisé a été séparé par filtration. Le filtrat obtenu a été concentré sous vide pour former un s-irop,et 76,5 g de d-ribonolactone cristalline ont été obtenus de la même manière que dans l'exemple 1.

EXEMPLE 4
129,0 g de sulfate ferreux ont été ajoutés au filtrat de la solution de réaction d'épimérisation obtenue de la même manière que dans l'exemple 1; le mélange a été chauffé à 80 °C avec agitation pendant 3 heures pour cristalliser le sulfate de calcium.
Une faible quantité de charbon activé a été -ajoutée au mélange ayant réagi et le mélange a été filtré. 200 ml de méthanol ont été ajoutés au filtrat, la solution méthanolique a été refroidie pour cristalliser le d-ribonate ferreux en quantité s'élevant à 121,5 g. Le d-ribonate ferreux a été mis en suspension dans 300 ml de butanol secondaire contenant 26,2 g d'acide sulfurique concentré; la suspension a été agitée à 80 °C pendant deux heures pour cristalliser le sulfate ferreux. Le mélange ayant réagi a été.filtré à chaud, le filtrat a été concentré sous vide pour former un sirop et on a obtenu 75,5 g de d-ribonolactone cristalline, de la même manière que dans l'exemple 1.

EXEMPLE 5
54,5 g d'acide oxalique ont été ajoutés au filtrat de la solution de réaction d'épimérisation de la mime manière que dans l'exemple 1, le mélange a été chauffé et l'oxalate de calcium cristallisé a été séparé par filtration à chaud. 23,6 g de poudre de fer ont été ajoutés au filtrat ainsi obtenu, le mélange a été chauffé à 100 °C en agitant pendant 8 heures et du charbon activé a été ajouté au mélange ayant réagi. Le mélange indiqué ci-dessus a été filtré, 300 ml d'acétone ont été ajoutés au filtrat, le filtrat a été refroidi et on a obtenu 121,0 g de d-ribonate ferreux cristallin. Ce d-ribonate ferreux a été mis en suspension dans 250 ml d'isopropanol contenant 34,5 g d'acide oxalique, et la suspension a été chauffée à 75 °C en agitant pendant 4 heures.
Le mélange ayant réagi a été filtrd à chaud, le filtrat a été concentré sous vide pour former un sirop et on a obtenu 74,6 g de d-ribonolactone cristalline de la même manière que dans l'exemple 1.

EXEMPLE 6
38,5 g d'hydroxyde ferreux (préparé à partir de sulfate ferreux et de soude) ont été ajoutés à la solution impure d'acide d-ribonique obtenue en filtrant l" oxalate de calcium de la même manière que dans l'exemple 5; le mélange a été chauffé à 100 °C en agitant pendant 4 heures. Du charbon activé a été ajouté au mélange ayant réagi et le mélange a été filtré. 200 ml d'méthanol ont été ajoutés au filtrat, cette solution éthanolique a été refroidie et on a obtenu 118,5 g de d-ribonate ferreux cristallin.
Le d-ribonate ferreux a été mis en suspension dans 400 ml de méthanol contenant 25,5 g d'acide phosphoriques la suspension a été chauffée à 70 °C en agitant pendant 7 heures. Le mélange ayant réagi a été refroidi pour cristalliser le phosphate ferreux, le filtrat du mélange a été concentré sous vide pour former un sirop et on a obtenu 75,5 g de d-ribonolactone cristalline, de la même manière que dans exemple 1.
La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaitront à l'homme de l'arts.


Ansprüche - REVENDICATIONS
1 - Procédé de préparation de d-ribonolactone, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter une substance libérant des ions fer à une solution aqueuse où des ions d'acide d-ribonique coexistent avec des ions d'acide d-arabonique, à concentrer- et à refroidir la solution réactionnelle pour cristalliser le d-ribonate ferreux ayant la formule chimique indiquée ci-dessous
à ajouter le d-ribonate ferreux et un acide choisi dans le groupe formé par l'acide sulfurique, l'acide oxalique et l'acide phosphorique à un solvant en vue d'une réaction et de l'obtention d'une solution d'acide d-ribonique libre, et ensuite à soumettre l'acide d-ribonique à la lactonisation.
2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution aqueuse dans laquelle les ions d'acide d-ribonique coexistent avec les ions d'acide d-arabonique est une solution aqueuse dans laquelle l'acide d-ribonique coexiste avec l'acide d-arabonique, et la substance libérant des ions fer est une substance choisie parmi la poudre de fer et l'hydroxyde ferreux.
3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution aqueuse dans laquelle les ions d'acide ribonique coexistent avec les ions d'acide arabonique est une solution aqueuse dans laquelle le sel de métal alcalino-terreux d'acide d-ribonique coexiste avec celui d'acide d-arabonique, et la substance libérant des ions fer est un sel de fer tel qu'il forme comme sous-produit un sel de métal alcalino-terreux insoluble dans l'eau par réaction d'échange avec les sels de métaux alcalino-terreux des acides d-aldoniques indiqués ci-dessus.
4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le sel de fer est un composé choisi dans le groupe formé par le sulfate ferreux et l'oxalate ferreux.
5 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le sel de métal alcalino-terreux insoluble dans l'eau formé comme sous-produit par réaction d'échange est retiré du mélange ayant réagi.
6 - Procédé selon les revendications 2 et 4, caractérisé en ce que l'on ajoute dans la cristallisation du d-ribonate ferreux un solvant organique qui ne dissout pas le d-ribonate fer reuxO
7 - Procédé selon les revendications 2, 5 et 6,caractérisé en ce que le solvant auquel le d-ribonate ferreux et un acide choisi dans le groupe formé par l'acide sulfurique, l'acide oxalique et l'acide phosphorique sont ajoutés est choisi parmi l'eau et un solvant organique dissolvant l'acide d-ribonique.
8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le d-ribonate ferreux et un acide, choisi dans le groupe formé par l'acide oxalique et l'acide phosphorique, sont ajoutés à l'eau en vue d'une réaction et de l'enlèvement de l'atome de fer à partir du d-ribonate ferreux, et le sel ferreux insoluble dans l'eau de chacun des acides formés comme sous-produits est retiré de la solution ayant réagi.
9 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le d-ribonate ferreux et un acide choisi parmi l'acide sulfurique, l'acide oxalique et l'acide phosphorique sont ajoutés à l'eau pour réagir, la solution ayant réagi est concentrée, un solvant organique dissolvant l'acide d-ribonique est ajouté au concentrat pour retirer les précipités de sels ferreux de chacun des acides formés comme sous-produits.
10 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le d-ribonate ferreux et un acide choisi parmi l'acide sulfurique, l'acide oxalique et l'acide phosphorique sont ajoutés à un solvant organique dissolvant l'acide d-ribonique en vue d'une réaction et de l'enlèvement de l'atome de fer à partir du d-ribonate ferreux, et on retire de la solution réactionnelle un sel ferreux, insoluble dans les solvants, de chacun des acides formés comme sous-produits.
11 - Procédé selon les revendications 6, 9 et 10, caractérisé en ce que le solvant organique est un mono-alcool ayant 1 à 4 atomes de carbone.
12 - Procédé selon la revendication 11,caractérisé en ce que le mono-alcool ayant 1 à 4 atomes de carjboneestuncomposé choisi parmi le méthanol, méthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol et le butanol secondaire.
13 - Procédé selon les revendications 6, 9 et 10, caractérisé en ce que le solvant organique est de l'acétone.
14 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution acide d-ribonique libre est concentrée sous vide pour former un sirop,et sirop est ensemencé par quelques cristaux de d-ribonolactone pour cristalliser la lactone du meme genre.
15 - d-ribonolactone et d-ribonate ferreux obtenus à titre de produits industriels nouveaux.

Author(s): N.J. Leonard and K.L. Carraway
Title: 5-Amino-5-deoxyribose derivatives. Synthesis and use in the preparation of "reversed" Nucleosides
J. Heterocyclic Chem. Vol. 3, p. 485-489 (1966); ISSN: 0022-152X;

keywords: Methyl 2,3-O-Isopropylidene-b-D-ribofuranosid; 2,3-O-Isopropylidene-b-D-ribofuranomethylglycosid; analoge Darstellung von Methyl 2,3-O-Isopropylidene-b-D-lyxofuranosid

Author(s): L. Hough, J.K.N. Jones and D.L. Mitchell
Title: The preparation of some derivatives of D-Ribono-1,4-lactone and D-Ribitol
Can. J. Chem. Vol. 36, p. 1720-1728 (1958); ISSN: 0008-4042;

keywords: Acetalisierung/Ketalisierung von D-Ribonsäure; D-Ribono-1,4-lacton; D-Ribono-g-lacton; 2,3-O-Isopropyliden-D-Ribono-1,4-lacton; 2,3-O-Isopropyliden-D-Ribono-g-lacton

Author(s): D. Horton and Z. Walaszek
Title: Conformational studies on Aldonolactones by NMR spectroscopy. Conformations of D-Pentono-1,4-lactones in solution
Carbohydr. Res. Vol. 105, No. 1, p. 111-129 (1982); ISSN: 0008-6215;

keywords: D-ribonic acid; D-ribono-1,4-lactone; D-ribono-g-lactone; D-lyxonic acid; D-lyxono-1,4-lactone; D-lyxono-g-lactone; D-xylonic acid; D-xylono-1,4-lactone; D-xylono-g-lactone; D-arabonic acid; D-arabinono-1,4-lactone; D-arabinono-g-lactone
Abstract:
The conformations of D-pentono-1,4-lactones in solution were studied by ¹H- and ¹³C-n.m.r. spectroscopy. Conformational equilibria between the ³E and E₃ forms were found to favor, strongly, that having the OH-2 group quasi-equatorially oriented. The exocyclic, CH₂OH groups in these lactones generally favor the gauche-gauche disposition around the C-4-C-5 bond, except for D-lyxono-1,4-lactone, which favors the trans-gauche arrangement.

Author(s): D.R. Borcherding, S.A. Scholtz and R.T. Borchardt
Title: Synthesis of analogues of Neplanocin A: Utilization of optically active Dihydroxycyclopentenones derived from Carbohydrates
J. Org. Chem. Vol. 52, No. 24, p. 5457-5461 (1987); ISSN: 0022-3263;

keywords: cis-4,5-Dihydroxycyclopent-2-en-1-on; cis-4,5-O-Cyclohexyliden-4,5-dihydroxycyclopent-2-enone; 4,5-Dihydroxy-2-cyclopentenone; 4,5-O-Cyclohexylidene-4,5-dihydroxycyclo-2-penten-1-one; 4,5-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-one; 4,5-O-Cyclohexylidene-4,5-dihydroxycyclo-2-pentenone; D-Ribono-1,4-lacton; D-Mannonolacton; D-Mannono-1,4-lacton; 2,3-O-Cyclohexyliden-D-mannono-1,4-lacton; 2,3; 5,6-Di-O-Cyclohexyliden-D-mannono-1,4-lacton; (-)-2,3-O-Cyclohexylidenedioxy-4-cyclopenten-1-ol; (-)-2,3-O-Cyclohexylidene-2,3-dihydroxy-4-cyclopenten-1-ol; 2,3-O-Cyclohexylidene-2,3-dihydroxy-4-cyclopenten-1-on; 4,5-O-Cyclohexylidenedioxy-2-cyclopenten-1-on

Author(s): J. Dubourg and P. Naffa
Title: Oxydation des hexoses réducteurs par l´oxygéne en milieu alcalin
Bull. Soc. Chim. Fr., p. 1353-1355 (1959); ISSN: 0037-8968 / 0366-3132;

keywords: D-glucose; D-arabonic acid; D-arabinonic acid; oxidation with oxygen

Author(s): H. Zinner and H. Nehring
Title: 2,3;4,5-Di-O-isopropyliden-Verbindungen von Pentonsäuren
Z. Chemie Vol. 10, No. 10, p. 394395 (1970); ISSN: 0044-2402;

keywords: 2,3; 4,5-Di-O-isopropyliden-D-arabinoic acid; 2,3; 4,5-Di-O-isopropyliden-D-arabinonic acid methylester; 2,3; 4,5-Di-O-isopropyliden-D-xylonic acid; 2,3; 4,5-Di-O-isopropyliden-D-xylonic acid methylester; 2,3; 4,5-Di-O-isopropyliden-D-arabinit; 2,3; 4,5-Di-O-isopropyliden-D-xylit

Author(s): H. Zinner, H. Voigt and J. Voigt
Title: Benzyliden-Verbindungen der Pentonsäuren and Pentonsäure-Lactone
Carbohydr. Res. Vol. 7, p. 38-55 (1968); ISSN: 0008-6215;

keywords: 3,4-O-benzyliden-D-arabinonic acid; 3,4-O-benzyliden-D-arabinon-1,5-lactone; 3,4-O-benzyliden-D-lyxono-1,5-lactone; 2,3; 4,5-Di-O-benzylidene-D-ribonic acid methylester; 2,3; 4,5-Di-O-benzyliden-D-arabinonic acid methylester
Note:
The compound 3,5-O-benzylidene-D-ribono-1,4-lactone, here misleadingly named, should be read correctly as 3,4-O-benzylidene-D-ribono-1,5-lactone. The corresponding 3,5-O-benzyliden-D-arabinono-1,4-lactone does not exists, but only the open-chain form of 3,4-O-benzyliden-D-arabionic acid, here misleadingly described in form of its methyl ester (3,5-O-Benzyliden-D-arabionic acid methyl ester). (compare also: Chittenden, G.J.F.; Regeling, H.: Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 105, 1986, 186-187; Baggett, N.; Buchanan, J.G.; Fatah, M.Y.; Lachut, C.H.; McCullough, K.J.; Webber, J.M.: J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985, 1826-1827).

Author(s): M.G.B. Drew, J. Mann and A. Thomas
Title: Chiral oxabicyclic systems from Ribonolactone
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, p. 2279-2285 (1986); ISSN: 0300-922X;

keywords: D-Ribono-1,4-lacton; Deoxygenierung vincinaler Diole; Corey-Winter; Rutheniumdioxid-Natriumperjodat-Oxidation; 5-O-(Diphenyl-tert.-butylsilyl)-D-ribono-1,4-lacton; 5-O-Diphenyl-tert.-butylsilyloxymethyl-furan-2(5H)-one

Author(s): Y. Kondo
Title: Partial benzoylation of Methyl b-D-arabinopyranoside
Biosci. Biotech. Biochem. Vol. 56, No. 6, p. 989 (1992); ISSN: 0916-8451;

keywords: selective benzoylation; D-arabinose; regioisomeric benzoylation; b-D-arabinopyranose methylglycoside; methyl b-D-arabinopyranoside