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1.
|
EINLEITUNG
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|
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1.1.
|
Schwerpunkte der Vorlesung
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1.2.
|
Literatur
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1.3.
|
Wdh. Grundlagen der Organometallchemie
|
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a)
|
Was versteht man unter Organometallchemie
|
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| |
b)
|
Trends im PSE
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c)
|
Die Metall-Kohlenstoffbindung
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| |
2.
|
Darstellungsmethoden von HG-Organylen
|
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2.1.
|
Direktsynthese
|
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a)
|
Metall + organische Halogenverbindung
|
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| |
b)
|
Aktivierung von Metallen
|
|
| |
c)
|
Oxidative Metallierung von ungesättigten Verbindungen
|
|
| |
2.2.
|
Transmetallierung
|
|
| |
2.3.
|
Metallaustausch
|
|
| |
2.4.
|
Salzemetathese
|
|
| |
2.5.
|
Metall-Halgenaustausch
|
|
| |
2.6.
|
Metallierung von CH aciden Verbindungen
|
|
| |
2.7.
|
Hydrometallierung
|
|
| |
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|
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| |
3.
|
Gruppe 1
|
|
| |
3.1.
|
Li-Organyle
|
|
| |
a)
|
Eigenschaften
|
|
| |
b)
|
Darstellung von Li-organische Verbindung
|
|
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c)
|
Struktur
|
|
| |
d)
|
Bindung
|
|
| |
e)
|
ausgewählte Reaktionen
|
|
| |
3.2.
|
Organyle der schweren Alkalimetalle
|
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| |
a)
|
Eigenschaften
|
|
| |
b)
|
Darstellung
|
|
| |
|
|
|
| |
4.
|
Gruppe 2
|
|
| |
4.1.
|
Be-Organyle
|
|
| |
a)
|
Darstellung
|
|
| |
b)
|
Eigenschaften
|
|
| |
4.2.
|
4.2. Mg-Organyle
|
|
| |
a)
|
Darstellung
|
|
| |
b)
|
Eigenschaften
|
|
| |
c)
|
Reaktionen
|
|
| |
4.3.
|
Ca, Sr, Ba-Organyle
|
|
| |
|
|
|
| |
5.
|
Gruppe 12
|
|
| |
5.1.
|
Zn-Organyle
|
|
| |
a)
|
Darstellung
|
|
| |
b)
|
Struktur und Eigenschaften
|
|
| |
c)
|
Zn-Organlye in der Synthese
|
|
| |
5.2.
|
Cd- und Hg-Organyle
|
|
| |
a)
|
a) Darstellung
|
|
| |
b)
|
b) Struktur und Eigenschaften von Hg-Organylen
|
|
| |
c)
|
Hg-Organlye in der Synthese
|
|
| |
d)
|
Hg-Organlye in vivo
|
|
| |
|
|
|
| |
6.
|
Gruppe 13
|
|
| |
6.1.
|
Organometallverbindungen des Al(III)
|
|
| |
a)
|
Darstellung
|
|
| |
b)
|
Eigenschaften
|
|
| |
c)
|
c) Struktur und Bindung
|
|
| |
d)
|
d) ausgewählte Reaktionen
|
|
| |
e)
|
e) Lewis-Base-Addukte
|
|
| |
f)
|
f) technische Anwendungen
|
|
| |
g)
|
g) Alumoxane
|
|
| |
6.2.
|
Gallium(III) und Indium(III)
|
|
| |
a)
|
Darstellung
|
|
| |
b)
|
Eigenschaften
|
|
| |
6.3.
|
Aluminium und Gallium(I, II)
|
|
| |
6.4.
|
Metalloide Al- und Ga-Cluster
|
|
| |
a)
|
a) Aluminium
|
|
| |
b)
|
b) Gallium
|
|
| |
|
|
|
| |
7.
|
Gruppe 14
|
|
| |
7.1.
|
Ge-Organyle
|
|
| |
a)
|
Darstellung
|
|
| |
b)
|
Eigenschaften
|
|
| |
c)
|
Reaktionen
|
|
| |
7.2.
|
Germylene
|
|
| |
7.3.
|
Ge=E-Verbindungen
|
|
| |
a)
|
a) Ge=C-Verbindungen
|
|
| |
b)
|
b) Ge=Ge-Verbindungen
|
|
| |
7.4.
|
Sn-Organyle
|
|
| |
a)
|
a) Darstellung
|
|
| |
b)
|
b) Eigenschaften und Reaktionen von R4Sn
|
|
| |
c)
|
c) Organozinnhalogenide
|
|
| |
d)
|
d) Organozinnhydride
|
|
| |
7.5.
|
Stanylene
|
|
| |
7.6.
|
Pb-Organyle
|
|
| |
a)
|
a) Darstellung
|
|
| |
b)
|
b) Eigenschaften von R4Pb
|
|
| |
|
|
|
| |
8.
|
Cyclopentadienylverbindungen der Hauptgruppenelemente
|
|
| |
8.1.
|
Besonderheiten des C5Me5-
(Cp*)-Liganden im Vergleich zu C5Me5-
(Cp)
|
|
| |
8.2.
|
Synthese
|
|
| |
8.3.
|
Strukturen
|
|
| |
8.4.
|
Bindungsverhältnisse
|
|
| |
a)
|
Konzept der ionischen Bindung
|
|
| |
b)
|
Konzept der kovalenten Bindung
|
|
| |
c)
|
unerwartete Strukturen
|
|
| |
d)
|
geometrische Zwänge
|
|
| |
8.5.
|
Reaktionen von Cyclopentadienylkomplexen
|
|
| |
|
|
|
| |
9.
|
Die Bindung in Übergangsmetallkomplexen
|
|
| |
9.1.
|
Donator/Akzeptor-Synergismus
|
|
| |
9.2.
|
Die 18-Elektronen-Regel
|
|
| |
|
|
|
| |
10.
|
Metallcarbonyle
|
|
| |
10.1.
|
Darstellung von Metallcarbonylen
|
|
| |
a)
|
a) Metall + CO
|
|
| |
b)
|
b) Metallverbindung + Reduktionsmittel + CO
|
|
| |
10.2.
|
Strukturen binärer Metallcarbonyle
|
|
| |
10.3.
|
Bindungsverhältnisse in Metallcarbonyle
|
|
| |
10.4.
|
Experimentelle Befunde zum Mehrfachbindungscharakter M=C=O
|
|
| |
a)
|
Röntgenstrukturanalyse
|
|
| |
b)
|
IR-Spektroskopie
|
|
| |
10.5.
|
Nicht klassische Metallcarbonyle
|
|
| |
10.6.
|
Ausgewählte Reaktionen
|
|
| |
a)
|
Substitutionsreaktionen
|
|
| |
b)
|
Addition von Nukleophilen an CO
|
|
| |
c)
|
Migratorische Insertion/ CO Insertion
|
|
| |
d)
|
weitere Reaktionen
|
|
| |
10.7.
|
Carbonylmetallate
|
|
| |
10.8.
|
Carbonylmetallathydride
|
|
| |
a)
|
Darstellung
|
|
| |
b)
|
Eigenschaften
|
|
| |
10.9.
|
CO-Komplexe in der industriellen Katalyse
|
|
| |
10.9.1.
|
Homogene Katalyse im Allgemeinen
|
|
| |
10.9.2.
|
Mosanto-Essigsäure-Verfahren
|
|
| |
10.9.3.
|
Hydroformylierung, Oxo-Synthese
|
|
| |
|
|
|
| |
11.
|
Metallcarbonylcluster
|
|
| |
11.1.
|
Synthese
|
|
| |
11.2.
|
Struktur und Bindungsverhältnisse
|
|
| |
a)
|
EAN-Regel
|
|
| |
b)
|
Das Isolobalkonzept
|
|
| |
c)
|
Wade-Mingos-Regeln
|
|
| |
d)
|
Metallgitter
|
|
| |
|
|
|
| |
12.
|
Verwandte Liganden des CO als Liganden
|
|
| |
12.1.
|
CS, CSe, CTe
|
|
| |
12.2.
|
Isocyanidkomplexe (Metallisonitrile)
|
|
| |
12.3.
|
Nitrosylkomplexe
|
|
| |
|
|
|
| |
13.
|
Komplexe mit σ-Donor Liganden
|
|
| |
13.1.
|
Die ÜM-C-Bindung
|
|
| |
a)
|
Thermodynamische Stabilität vs kinetische Labilität
|
|
| |
b)
|
Strukturen
|
|
| |
c)
|
agotische Wechselwirkungen
|
|
| |
13.2.
|
Darstellung
|
|
| |
13.3.
|
Reaktionen
|
|
| |
a)
|
Reaktionen mit Elektrophilen
|
|
| |
b)
|
Insertion in Alkene und Alkine
|
|
| |
c)
|
Reaktion mit Nukleophilen
|
|
| |
d)
|
CO-Insertion
|
|
| |
|
|
|
| |
14.
|
Carben (Alkyliden) Komplexe
|
|
| |
14.1.
|
Darstellung
|
|
| |
14.2.
|
Bindungsverhältnisse und Strukturen
|
|
| |
14.3.
|
Reaktionen
|
|
| |
14.3.1.
|
Fischer-Carbene
|
|
| |
14.3.2.
|
Schrock-Carbene
|
|
| |
14.4.
|
Katalyse - Olefin-Metathese
|
|
| |
|
|
|
| |
15.
|
Carbin (Alkylidin) Komplexe
|
|
| |
15.1.
|
Synthese
|
|
| |
15.2.
|
Struktur und Bindung
|
|
| |
15.3.
|
Reaktivität
|
|
| |
|
|
|
| |
16.
|
16. Olefinkomplexe
|
|
| |
16.1.
|
Darstellung
|
|
| |
16.2.
|
Struktur und Bindungsverhältnisse
|
|
| |
16.3.
|
Reaktivität
|
|
| |
b)
|
16.4. Katalytische Olefintransformationen
|
|
| |
a)
|
Homogenkatalytische Hydrierung von Olefinen
|
|
| |
b)
|
asymmetrische Hydrierung
|
|
| |
c)
|
Olefinoxidation nach dem Wacker-Verfahren
|
|
| |
|
|
|
| |
17.
|
Alkinkomplexe
|
|
| |
17.1.
|
Typische Eigenschaften von Alkinen als Liganden
|
|
| |
17.2.
|
Darstellung
|
|
| |
17.3.
|
Reaktionen
|
|
| |
a)
|
Isomerisierung
|
|
| |
b)
|
Oligomerisierung/ Kupplungen
|
|
| |
|
|
|
| |
18.
|
Allyl- und Enyl-Komplexe
|
|
| |
18.1.
|
Darstellungen von Allylkomplexen
|
|
| |
18.2.
|
Bindungsverhältnisse und Strukturen von Allykomplexen
|
|
| |
18.3.
|
Reaktionen
|
|
| |
|
|
|
| |
19.
|
Cyclopentadienylkomplexe
|
|
| |
19.1.
|
Metallocene
|
|
| |
19.1.1
|
Historisches
|
|
| |
19.1.2.
|
Darstellung
|
|
| |
19.1.3.
|
Bindungsverhältnisse
|
|
| |
19.1.4.
|
Strukturen
|
|
| |
19.1.5.
|
Ausgewählte Reaktionen
|
|
| |
19.2.
|
Gewinkelte Sandwichkomplexe (bent metallocenes)
|
|
| |
19.2.1.
|
Allgemeines
|
|
| |
19.2.2.
|
Darstellung von Halogeno- und Hydridometallocenen
|
|
| |
19.3.
|
Zielgler Natta Katalyse
|
|
| |
19.3.1.
|
heterogen
|
|
| |
19.3.2.
|
homogen
|
|
| |
a)
|
Prinzip
|
|
| |
b)
|
aktive Spezies:
|
|
| |
c)
|
Mechanismus des Wachstums der Polymerketten
|
|
| |
d)
|
Einfluß der Ligandesphäre
|
|
| |
19.4.
|
Monocyclopentadienylkomplexe (Halbsandwichverbindungen)
|
|
| |
19.4.1.
|
Darstellung
|
|
| |
19.4.2.
|
Strukturen
|
|
| |
19.4.3.
|
Reaktionen von CO Komplexen
|
|
| |
|
|
|
| |
20.
|
Arenkomplexe
|
|
| |
20.1.
|
Bisarenkomplexe
|
|
| |
20.1.1.
|
Synthese
|
|
| |
20.1.2.
|
Strukturen und Bindungsverhältnisse
|
|
| |
20.1.3.
|
Reaktionen
|
|
| |
20.2.
|
Halbsandwichverbindungen der Arene
|
|
| |
20.2.1.
|
Synthese
|
|
| |
20.2.2.
|
Reaktionen Von Aren-Carbonyl-Komplexen
|
|
| |
|
|
|
| |
21.
|
Sieben- und Achtgliedrige Ringe als Liganden
|
|
| |
21.1.
|
C7H7+
|
|
| |
21.1.1.
|
Darstellung
|
|
| |
21.1.2.
|
Reaktionen
|
|
| |
20.2.
|
C8H8
|
|
| |
21.2.1.
|
Verbindungen mit planarem Achtring
|
|
| |
21.2.2.
|
Bindungsverhältnisse in Actinidocenen
|
|
| |
21.2.3.
|
Verbindungen ohne planaren Achtring
|
|
| |
|
|
|
| |
22.
|
Lanthanoidverbindungen
|
|
| |
22.1.
|
Cyclopentadienylkomplexe
|
|
| |
22.1.1.
|
Tris(cyclopentadienyl)komplexe
|
|
| |
22.1.2.
|
Bis(cyclopentadienyl)komplexe (Metallocene)
|
|
| |
a)
|
Halogenide
|
|
| |
b)
|
Alkyle, Amide und Hydride
|
|
| |
c)
|
C-H Aktivierung
|
|
| |
d)
|
Samarocen
|
|
| |
22.1.3.
|
Mono(cyclopentadienyl)komplexe
|
|
| |
22.2.
|
Arenkomplexe
|
|
| |
22.3.
|
Cyclooctatetraenkomplexe
|
|
| |
22.3.1.
|
Mono-COT-Komplexe
|
|
| |
22.3.2.
|
Bis-COT-Komplexe
|
|
| |
22.4.
|
Lanthanoidkatalysatoren
|
|
| |
a)
|
Olefintransformationenn
|
|
| |
b)
|
Katalyse durch Lewissäuren
|
|
| |
22.5.
|
Ausgewählte Katalysezyklen
|
|
| |
a)
|
Hydrierung
|
|
| |
b)
|
Hydraminierung
|
|
| |
c)
|
Tischtschenko-Reaktion
|
|